172655. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-polién vegyületek előállítására
21 172655 22-benzil)-trifenilfoszfóniumklorid 252—253 C°-on olvad. 9. példa A 7. példában ismertetett eljárással analóg módon (4-metoxi-2,3,5,6-tetrametil-benzil)-trifenilfoszfóniumklorid és 7-formil-3-metil-okta-2,4,6-trién-l -karbonsavbutilészter kondenzációja útján 9-(4-metoxi-2,3,5,6- -tetrametil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8- -tetraén-l-karbonsavbutilésztert (olaj), majd az észterből 9-(4-metoxi-2,3,5,6-tetrametil-fenil)-3,7-dimeti]-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsavat állítunk elő (op.: 230-233 C°). A kiindulási anyagként felhasznált (4-metoxi-2,3,5,6-tetrametil-benzil)-trifenilfoszfóniumkloridot a következőképpen állíthatjuk elő: 15 g 2,3,5,6-tetrametil-fenolt 55,3 ml metanolban oldunk, majd 7,25 g káliumhidroxíd és 5,5 ml víz oldatának hozzáadása után 0—5C°-on 18,8 g metiljodiddal cseppenként elegyítjük. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérséklet en, majd 12 órán át 60C°-on keverjük, lehűtjük, 150 ml vízzel hígítjuk és 100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot egymás után 3n nátriumhidroxid-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 2,3,5,6-tetrametil-anizolt kovasavgélen történő adszorpcióval tisztítjuk (eluálószer: metilénklorid). Op.: 53-55 C°. 43 g 2,3,5,6-tetrametil-anizol és 110 ml vízmentes ecetsav oldatát 203 ml 37%-os sósavhoz adjuk és 21,6 g 37%-os formaldehiddel cseppenként elegyítjük. A reakcióelegyet 3 órán át 70 C°-on keverjük és 8,3 g 37%-os formaldehid hozzáadása után további 3 órán át keverjük 70 C°-on. Az elegyet szobahőmérsékletre hőtjük, majd 500 ml benzollal extraháljuk. A benzolos extraktot elválasztjuk, a vizes fázist benzollal kirázzuk. Az egyesített benzolos extraktokat egymás után vízzel, telített vizes nátriumkarbonát oldattal és ismét vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 4-metoxi-2,3,5,6-tetrametil-benzilklorid 1 :3 arányú etilacetát-hexán-elegyből való átkristályosítás után 104-105 C°on olvad. 28 g 4-metoxi-2,3,5,6-tetrametil-benzilkk>rid, 34,7 g trifenilfoszfin és 153 ml toluol elegyét 12 órán át 100C°-on melegítjük. A lehűléskor kiváló (4-metoxi-2,3,5,6-tetrametil-benzil2-trifenilfoszfóniumklorid olvadáspontja 251—252 Cö. 10. példa A 7. példában ismertetett eljárással analóg módon (2,4,6-trimet il-b enzil)-trifenilfoszfóniumklorid és 7-formil-3-metilokta-2,4,6-trién-l-karbonsav-butilészter kondenzációjával 9-(2,4,6--trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8- -tetraén-l-karbonsav-butilésztert, majd az észterből 9-(2,4,6-trimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l - -karbonsavat állítunk elő. Op.: 214-215 0°. A kiindulási anyagként felhasznált (2,4,6-trimetil-fenil-benzil)-trifenilfoszfóniumkloridot a 7. példában ismertetett eljárással analóg módon úgy állíthatjuk elő, hogy a mezitilént haloformilezzük, majd a kapott 2,4,6-trimetil-benzilkloridot (fp.: 112 C°/12 Hgmm) trifenilfoszfinnal hozzuk reakcióba. 11. példa A 7. példában ismertetett eljárással analóg módon (2,3,4,6-tetrametil-benzil)-trifenilfoszfóniumklorid és 7-formil-3-metilokta-2,4,6-trién-l -karbonsav-butilészter kondenzációjával 9-(2,3,4,6-tetrametil-fenil)-3,7 -dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-1 -karbonsav-butilésztert, majd az észterből 9-(2,3,4,6- -tetrametil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8- -tetraén-1-karbonsavat állítunk elő. Op.: 201-202 0°. A kiindulási anyagként felhasznált (2,3,4,6-tetrametil-benzilj-trifenilfoszfóniumkloridot a 7. példában ismertetett eljárással analóg módon úgy állíthatjuk elő, hogy 1,2,3,5-tetrametil-benzolt hak>formilezünk, majd a kapott 2,3,4,6-tetrametil-benzilkloridot (n^0 = 1,5571) trifenilfoszfinnal hozzuk reakcióba. 12. példa A 7. példában ismertetett eljárással analóg módon (4-metoxi-2,6-dimetil-benzil)-trifenilfoszfóniumklorid és 7-formil-3-metil-okta-2,4,6-trién-l -karbonsav-butilészter kondenzációjával 9-(4-metoxi-2,6-dimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8tetraén-l-karbonsav-butilésztert, majd az észterből 9-(4-metoxi-2,6-dimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8- -tetraén-1-karbonsavat állítunk elő. Op.: 207-208 C°. A kiindulási anyagként felhasznált (4-metoxi-2,6-dimetil -benzilj-trifenilfoszfóniumkloridot a 7. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,5-dimetil-anizol haloformilezésével, majd a kapott 4-metoxi-2,6-dimetil-benzilklorid (nD° = 1,5475) és trifenilfoszfin reagáltatásával állíthatjuk elő. 13. példa A 7. példában ismertetett eljárással analóg módon (3-metoxi-2,4,6-trimetil-benzil)-trifenilfoszfóniumkkmd és 7 -formil-3-metil-okta-2,4,6-trién-l -karbonsav-butilészter konden-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
