172653. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-(2-piridil-metil-szulfinil)- benzimidazolok előállítására

7

172653

8

m-klór-benzoesavat kiszűrjük. A szürletet diklórmetánnal hígítjuk, nátriumkarbonát-oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradék acetonitrillel hígítva kikristályosodik. A 2-(2-piridil-metil-szulfínil)-benzimidazolt acetonitrilből kristályosítjuk át. Kitermelés 22,3 g. Olvadáspontja 150—154°.

2. példa

2-(2-Piridil-metiltio)-N-(metoxi-karbonil)-benzimidazolt a 9. példa szerint állítunk elő. Olvadáspontja 78°.

Ezt a vegyületet az 1. példa szerint 2-(2-piridil-metil-szulfinil)-N-(metoxi-karbonil)-benzimidazollá oxidáljuk. Olvadáspontja 135°.

3. példa

A 2-(2-piridil-metil-szulfinil)-N-karbamoil-benzimidazolt a 2-(2-piridil-metiltio)-benzimidazolból és karbamoil-kloridból előállított tiovegyületnek az 1. példa szerint a megfelelő szulfinil-vegyületté való oxidációjával állítjuk elő. Olvadáspontja 164°.

4. példa

4,82 g (0,02 mól) 2-(2-piridil-metiltio)-benzirnidazolt és 1,5 g metü-izocianátot 150 ml toluolban 2 órán át visszafol/atás közben forralunk. Az elegyet lehűtjük, a képződött csapadékot kiszűrjük, és toluolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 4,5 g 2-(2-piridil-metütio)-N-(metil-karbamoil)-benzimidazol. Olvadáspontja 135°. I.

I. t

A tiovegyületet az 1. példa szerint oxidáljuk a megfelelő szulfinil-vegyületté. A 2-(2-piridil-metil-szulfinil)-N-(metil-karbamoil)-benzimidazol olvadáspontja 140°.

5

5. példa

4,82 g (0,02 mól) 2-(2-piridil-metiltio)-benzimid- 10 azolt és 4,05 g (0,04 mól) trietilamint oldunk 200 ml acetonitrilben. 2,52 g (0,22 mól) metán-szulfonil-kloridot adunk hozzá cseppenkéní 20 ml acetonitrilben, majd az oldatot éjszakán át állni hagyjuk. Az elegyet jégre öntjük, ekkor a termék 15 kikristályosodik. A 2-(2-piridil-metiltio)-N-(metil-szulfonil)-benzimidazolt acetonitrilből kristályosítjuk át. Kitermelés: 3,7 g. Olvadáspontja 142°.

A tiovegyületet oxidáljuk a megfelelő szulfonil-vegyületté. A 2-(2-piridil-metil-szulfinil)-N-(metil- 20 -szulfonil)-benzimidazol olvadáspontja 144°.

6. példa 25

b) módszer

0,1 mól 2-(lítium-metil-szulfinil)-benzimidazolt feloldunk 150 ml benzolban, 0,1 mól 2-klór-piri- 30 dint adunk hozzá, és a keveréket két órán át visszafolyatás közben forraljuk. A keletkezett lítiumkloridot kiszűrjük, és az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot acetonitrilből kristályosítjuk, és ugyanebből az oldószerből kristályosítjuk 35 át. Kitermelés: 0,082 mól 2-(2-piridil-metil-szulfinil)-benzimidazol. Olvadáspontja 150-154°.

Az 1-6. példákkal analóg módon állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt vegyületeket.

Sorszám

Rs

R

R4

R6

Hét

Op.: C°

1.

H

H

H-ch2~

2-piridil-150-154

2.-6-CH3-4-CH3

H-ch2-2-piridil-141

3.

H-5-C2H5

H-ch2-2-piridil-90

4.

—6—Cl-4-CH3

H-ch2-2-piridil-165

5.

H-5-OCH3

H-ch2-2-piridil-113

6.

H-5-COCH3

H-ch2-2-piridil-172

7.

H-5—COOC2Hs

H

ch2-2-piridil-171

8.

H

H

H-ch2-(5-metil-2--piridil)-165

9.

H

H-ch3-ch2-2-piridil-113

10.

H

H

H-CH(CH3)

2-piridil-135

4