172602. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dialkil-3,4-5-triszubsztituált-priazóliumsók előállítására
23 1 / zou/ 24 9. példa V. táblázat folytatása 4- Benzilo xi-1 -met il-3,5 -difenil-pirazolok előállítása 5 0,04 mól 4-hidroxi-l-metil-3,5-difenil-pirazol, 0,045 mól nátrium-metilát és 100 ml vízmentes dimetil-formamid keverékét keverés közben 60 C°-ra melegítjük, majd a keveréket lehűtjük szobahőmérsékletre és 0,05 mól mennyiségben cseppenként 10 hozzáadjuk a megfelelő, aromás magban szubsztituált benzil-halogenidet (éspedig kloridot vagy bromidot). Ha az utóbbi vegyület szilárd, akkor előzetesen elkészítjük oldatát 50 ml vízmentes dimetil-formamiddal. A reakcióelegyet ezután addig mele- 15 gítjük keverés közben 55-60 C°-on, míg a reakció befejeződik. A reakciót vékonyrétegkromatográfiásan, hordozóként szilikagélt és futtatószerként kloroformot használva követjük. A reakcióelegyet a reakció befejeződése után lehűtjük, majd fölösleg- 20 ben vett vízbe öntjük. A vizes elegyet 1 n nátrium-hidroxid-oldat adagolása útján meglúgosítjuk, majd dietiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel alaposan mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 25 Az ezzel a módszerrel előállított vegyületeket az alábbi V. táblázatban ismertetjük. V. táblázat IIc általános képletű vegyületek 30 Átkristályou Rs Olvadássításhoz pont használt (C°) oldószer 3,4-diklór H 102-104 szilikagélen kloroformmal kromatografálva 4-terc-butil H 107-108 szilikagélen benzollal kromatografálva, majd metanolból átkristályosítva 4-metoxi H 71-72 szilikagélen benzollal kromatografálva, majd metilciklohexánból átkristályosítva 3-trifluor- H 84—85 Hexán met il U r6 Olvadáspont (C°) Átkristályosításhoz használt oldószer — 3-ciano 35 4-Nitro H H 90-92 84-85 H 2-klór H H 128-129,5 64-69 acetonitril szilikagélen 40 kloroformmal kromatografálva H Metil 132-133 Acetonitril szilikagélen kloroformmal kromatografálva, majd metanolból át kristályosítva metanol 3-klór H 85-86 szilikagélen H kloroformmal 45 kromatografálva, majd metilciklohexánból átkristályosítva Fenil 106-108 szilikagélen benzollal kromatografálva 4-klór H olaj szilikagélen 50 kloroformmal kromatografálva 4-bróm H olaj szilikagélen 55 kloroformmal kromatografálva 2,6-diklór h 110-118 metilciklohexán, 60 ezután szilikagélen kloroformmal végzett kromatografálás 65 10. példa 3-(4-Klór-fenil)-4-metoxi-l-metil-5-fenil-pirazol és 5-(4-klór-fenil)-4-meto xi-1 -metil-3-fenil-pirazol keverékének előállítása 3-(4-klór-fenil)-l-metil-5-fenil-4-pirazolol és 5-(4- -klór-fenil)-l -metil-3-fenil-4-pirazolol keverékéből 1 $ g-ot (0,0278 mól) 200 ml 20%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal keverés közben 60 C°-ra melegítünk, majd a zavaros sárga oldathoz 20,7 ml (0,222 mól) dimetil-szulfátot adunk. Exoterm reakció megy végbe, igy a reakcióelegy hőmérséklete 80 C -ra nő. A keverést folytatva a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűlni hagyjuk, amikor is bar-12
