172568. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azinok és tautomer vegyületeik előállítására
11 172568 12 9. példa 3-Metil-5-hidroxi-2,4-tiazolidindion és 3-allil-5- -hidroxi-2,4-tiazolidindion 2,2’-azinjából 3,16 g-ot (0,010 M) 500 ml metanolban oldunk és 3 óráig visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a metanolt vízsugárvákuumban lepároljuk. A visszamaradó 3-allil-3 ’-met il- 5,5’-dihidroxi-2,2’-ditio-l ,1 ’-bihidantoin olvadáspontja 181—183°. Kitermelés: 48%. Azonos módon állítjuk elő a 3-(2-metil-allil)-5-hidroxi-2,4-tiazolidindion és 3 -metil-5 -hidroxi-2,4-tiazolidindion 2,2 ’-azinjának 3,30g-jából (0,010 M) kiindulva 3-(2-metil-allil)-3 ’-metil-5,5’-dihidroxi-2,2’-ditio-l ,1 ’-dihidantoint és a 3-(2-metil-allil)-5-hidroxi-2,4-tiazolidindion 2,2’-azinjának 3,70g-jából (0,010 M) kiindulva 202—204° olvadáspontú 3,3’-bisz-(2-metil-allil)-5,5’-dihidroxi-2,2’-ditio-l ,1 ’-bihidantoint. Kitermelés: 41%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új azinok és tautomer vegyületeik előállítására, mely képletben az Rj ésR2 szubsztituensek egyike allil-, 1-metil-allil-, 2-metil-allil- vagy 2-propinil-csoportot és a másik ugyancsak e csoportok egyikét vagy metilcsoportot jelent, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy metil-csoportot és X hidrogénatomot vagy hidroxilcsoportot jelent és a képlet jobb oldalán kötések vannak a pontozott vagy a szaggatott vonalaknak megfelelően és a képlet bal oldalán, ha X hidrogénatom, kötések vannak a pontozott vonalaknak megfelelően, vagy, ha X hidroxilcsoportot jelent, kötések vannak a pontozott vagy pont-vonással jelzett vonalaknak megfelelően, azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű azint — ahol n jelentése nulla vagy 1, Rt, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - savas közegben kezeljük, vagy b) valamely III általános képletű vegyületet — ahol Rs hidrogénatomot vagy kisszénatomszámú alkilcsoportot jelent és It» jelentése a fenti - egy IV általános képletű tioszemikarbazonnal - ahol R,, R2 és R3 jelentése a fenti - vagy egy V általános képletű 2,5-ditiobikarbamid - ahol Rj és R2 jelentése a fenti — legfeljebb félmólnyi mennyiségével reagáltatunk és kívánt esetben az a) vagy b) eljárásváltozattal közvetlenül kapott reakciótermékből egy vagy több I általános képletű tautomer vegyületet elkülönítünk, különösen egy la általános képletű vegyületet és/vagy az X szubsztituens jelentésétől függően vagy egy Ib, vagy Ic vagy Id általános képletű vegyületet, mely képletekben az R», R2, R3, R» és - ha van - az X szubsztituens jelentése a fenti és c) kívánt esetben egy I általános képletű és az említett Ib vagy Id általános képletnek még meg nem felelő vegyületet, vagy az I általános képletű tautomer vegyületek keverékét melegítéssel, adott esetben savat tartalmazó oldószer vagy hígítószer jelenlétében vagy anélkül Ib vagy Id általános képletű vegyületté vagy ilyen vegyületet nagyobb mennyiségben tartalmazó keverékké alakítunk át. (Elsőbbsége: 1973. november 13.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jelemezve, hogy a) valamely II általános képletű azint - ahol az Rí és R2 szubsztituensek egyikének jelentése allilcsoport, vagy 2-metilallil-csoport és a másik jelentése ugyancsak ezen csoportok egyike vagy metilcsoport, R3, R3 és n jelentése az 1. igénypontban megadott — savas közegben kezelünk, vagy b) valamely III általános képletű vegyületet- ahol R» és Rs jelentése az 1. igénypontban megadott - egy IV általános képletű tioszemikarbazonnal - ahol R» és R2 jelentése a fenti és R3 jelentése az 1. igénypontban megadott — vagy egy V általános képletű 2,5-ditiobikarbamid - ahol Rí és R2 jelentése a fenti - legfeljebb félmólnyi mennyiségével reagáltatunk és az a) vagy b) eljárásváltozattal közvetlenül kapott reakciótermékből az la általános képletű vegyületet elkülönítjük, (elsőbbsége: 1973. február 13.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű azint — ahol az R» és Rj szubsztituensek egyikének jelentése 1 -metilallil-csoport vagy 2-propinil-csoport, és a másik jelentése ugyancsak ezen csoportok egyike vagy allil-, 2-metilallil- vagy metilcsoport, R3,R4és n jelentése az 1. igénypontban megadott — savas közegben kezelünk, vagy b) valamely III általános képletű vegyületet- ahol R4 és R5 jelentése az 1. igénypontban megadott - egy IV általános képletű tioszemikarbazonnal - ahol Rj és R2 jelentése a fenti és R3 jelentése az 1. igénypontban megadott — vagy egy V általános képletű 2,5-ditiobikarbamid — ahol Rí és R2 jelentése a fenti - legfeljebb félmólnyi mennyiségével reagáltatunk és az a) vagy b) eljárásváltozattal közvetlenül kapott reakciótermékből az la általános képletű vegyületet elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1973. november 13.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az a) eljárásváltozatban olyan II általános képletű kiindulóanyagot alkalmazunk, ahol n jelentése nulla, Rj, R2, R3 és R4 jelentése az 1. igénypontban megadott, vagy a b) eljárásváltozatban olyan IV általános képletű kiindulóanyagot alkalmazunk, ahol Rí, R2, R3 jelentése az 1. igénypontban megadott és a közvetlenül kapott reakciótermékből a megfelelő Ib általános képletű vegyületet elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1973. november 13.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az a) eljárásváltozatban olyan II általános képletű kiindulóanyagot alkalmazunk, ahol n jelentése 1, Rí, R2, R3 és 1C» jelentése az 1. igénypontban megadott, vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
