172534. lajstromszámú szabadalom • Peszticid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott spirociklopropánok előállítására
3 172534 4 készítményeket is, amelyek valamely I általános képletű ciklopropán-származékot tartalmaznak valamely hordozóanyaggal és/vagy felületaktív szenei összekeverve. A „hordozóanyag” kifejezés szilárd vagy folyékony anyagot jelöl, amely szervetlen vagy szerves és szintetikus vagy természetes eredetű lehet amelylyel a hatóanyagot azért keverjük össze, hogy megkönnyítsük az alkalmazását, tárolását, szállítását vagy kezelését. A felületaktív szer valamely emulgeátor, diszpergálószer vagy nedvesítőszer lehet, lehet nem ionos vagy ionos. A találmány szerinti készítmények elkészítésére bármely olyan hordozóanyag vagy felületaktív szer felhasználható, amelyet általánosan alkalmaznak peszticid készítmények előállítására, ezeknek az anyagoknak az előnyös példáit írják le például az 1 232 930 számú brit szabadalmi leírásban. A találmány szerinti készítményeket nedvesíthető porok, porok, szemcsék, oldatok emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziókoncentrátumok vagy aeroszolok alakjában készíthetjük el. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 súly% hatóanyagot és általában a szilárd hordozóanyagon kívül 3-10 súly% diszpergálószert és szükség esetén 0-10 súly% stabilizálószert vagy -szereket és/vagy egyéb adalék anyagokat, így behatolást elősegítő anyagot vagy tapadást növelő anyagot tartalmaznak. A porokat általában por-koncentrátumok alakjában készítjük el, amelyeknek összetétele megegyezik a nedvesíthető porok összetételével, azonban nem tartalmaznak diszpergálószert és felhasználás előtt további szilárd hordozóanyag mennyiséggel felhígítjuk őket, hogy olyan készítményt kapjunk, amely általában 0,5-10 súly% hatóanyagot tartalmaz. A szemcséket általában úgy készítjük, hogy szemcseméretük 1,676-0,152 mm legyen és agglomerálással vagy impregnálással állítjuk elő őket. A szemcsék általában 0,5—25 súly% hatóanyagot és 0-10súly% adalékanyagot, így stabilizátorokat felszabadulást szabályozó anyagokat és kötőanyagokat tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumok az oldószeren és szükség szerint alkalmazott segédoldószeren kívül általában 10-50 súly/térfogat% hatóanyagot, 2-20 súly/térfogat% emulgeátort és 0—20 súly/térfogat% megfelelő adalékanyagot, így stabilizátorokat, behatolást elősegítő anyagokat és korróziógátló anyagokat tartalmaznak. A szuszpenziókoncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy stabilis, nem ülepedő, önthető terméket kapjunk, amely általában 10—75 súly% hatóanyagot, 0,5—15súly% diszpergálószert, 0,1-10 súly% szuszpendálószert, így védőkolloidokat és tixotrop szereket, 0-10súly% megfelelő adalékanyagokat, így habzásgátló szereket, korróziógátló anyagokat, stabilizáló szereket, behatolást elősegítő anyagokat és tapadást növelő szereket tartalmaznak és hordozóanyagként vizet vagy valamely olyan szerves folyadékot, amelyben a hatóanyag gyakorlatilag oldhatatlan, a hordozóanyagban feloldhatunk bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat abból a célból, hogy megelőzzük az ülepedést valamint a víz fagyását meggátló anyagokat. A találmány oltalmi körébe tartoznak a vizes diszperziók és emulziók is, például az olyan készítmények, amelyeket valamely nedvesíthető pór vagy valamely koncentrátum vízzel való hígításával állítunk elő. Az említett emulziók víz-az-olajban és olaj-a-vízben típusúak lehetnek és konzisztenciájuk sűrű „majonéz”-szerű lehet. A találmány szerinti készítmények egyéb alkotórészeket is tartalmazhatnak, például egyéb olyan vegyületeket, amelyek peszticid, különösen inszekticid, akaricid, herbicid vagy fungicid tulajdonságokat mutatnak. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa 3-Fenoxibenzil-2,2-dimetil-3-spirociklobután-ciklopropánkarboxilát 1,5 g 2,2-dimetil-3-spirociklobután-ciklopropánkarbonsavat, 2,6 g 3-fenoxibenzilbromidot és 1,00 g trietilamint 1,5 órán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával 50 ml toluolban. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot szilikagélen végzett kromatográfiával tisztítjuk eluensként 1 :20 arányú éter-hexán elegyet használva. A kívánt terméket olajszerű anyag alakjában kapjuk. Elemzési eredmények C22H24O3 összegképletre: számított: C =78,5%, H =7,2%, talált: C = 78,3%, H = 7,2%. 2. példa 5-Benzilfur-3-il-metil-2,2-dimetÜ-3--spirociklobután-ciklopropánkarboxilát 1,3 g 2,2-dimetil-3-spirociklobután-karbonsavat savkloriddá alakítunk oly módon, hogy tionilklorid feleslegében forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A savklorid, 1,8 g 2-benzil-4-hidroximetilfurán és 1,2 g trietilamin elegyét 16 órán át keverjük éterben 20C°-on. A reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon dolgozzuk fel, a kívánt terméket olajszerű anyag alakjában kapjuk. Elemzési eredmények C21H24O3 összegképletre: számított: C = 77,8%, H = 7,5%, talált: C = 77,8%, H = 7,7%. 3.példa 3-F enoxi-a-etinilbenzil-2,2-dimetil-3- -spirociklobután-ciklopropánkarboxilát 0,5 g 2,2-dimetil-3-spirociklobután-dklopropánkarbonsavat savkloriddá alakítunk oly módon, hogy 2 ml tionilkloriddal forraljuk 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával 10 nű benzolban. Ezután a savklorid, 0,9 g 3-fenoxi-a-etinilbenzilalkohol és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
