172525. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-ariloxi-4-amino-2-butanol származékok előállítására
7 172525 8 1. 4-klór-l-fenoxi-2-butanol előállítása 282 g (3 mól) fenol, 1 liter víz és 300 ml 50%-os nátriumhidroxid elegyéhez lassú ütemben keverés közben 60C°-on hozzáadunk 443,36 g (3,1 mól) 1,4-diklórbutanolt. A keverést 16 óra hosszat folytatjuk 60 C°-on. A keletkező elegyet 1—1 liter éterrel háromszor extraháljuk és az egyesített éteres kivonatokat vízzel semlegesre mossuk és éjszakán át nátriumszulfát felett szárítjuk. A szárított éter-elegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot desztilláljuk és így 435 g terméket kapunk 135-138 C°/0,05 Hgmm-nél. A termék megszilárdul és ezt petroléterbői (60-110 C°) átkristályosítjuk, ily módon fehér kristályos szilárd anyagot kapunk, amely 52—54 C°-on olvad. Analízis Ci0Hi3C1O2 képletre: számított: C = 59,86%, H = 6,53%, talált: C = 59,72%, H » 6,37%. 2. 4-kIór-1 -(2-klórfenoxi)-2-butanol előállítása 129 g (1 mól) 2-klórfenol, 60 g káliumhidroxid, 100 ml víz és 400 ml izopropanol elegyéhez keverés közben 50C°-on hozzáadunk 185,9 g (1,3 mól) 1,4-diklór-2-butanolt. A keletkező elegyet vízfürdőn 65 C°-on éjszakán át melegítjük és utána 300 ml izopropiléterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot először 1 n nátriumhidroxid-oldattal, utána vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. A megszárított éteres oldatot betöményítjük és az olajos maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk, ily módon 152 g olajos anyagot kapunk (fp. 130-131 C°/0,01 Hgmm). Analízis: Ci0Hi5C1O2 képletre: számított: C =51,08%, H =5,15%, talált: C =51,13%, H=5,14%. 3. 4-klór-1 -(3,5-dimetilfenoxi)-2-butanol előállítása 245 g (2 mól) 3,5-dimetilfenol és 2 liter 2 n nátriumhidroxid elegyéhez keverés közben éjszakán át hozzáadunk 2,5 mól 1,4-diklórbutanolt. Ezután az elegyet hűtjük és a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd vízzel semlegesre mossuk, végül izopropiléterből átkristályosítjuk. Ily módon 375 g fehér kristályos csapadékot, amely 74—76 C°-on olvad, kapunk. Analízis: Ci2Hi7C102 képletre: számított: C = 62,02%, H = 7,49%, talált: C = 63,96%, H = 7,66%. 4. 4-klór-1 -(4-klór-3-metilfenoxi)-2-butanol előállítása 286 g (2 mól) 3-metil-4-klórfenol, 700 ml tercier butanol, 700 ml víz és 3,0 mól 1,4-diklór-2-butanoI elegyéhez keverés közben 40 C°-on hozzáadunk 230 g 700 ml vízben oldott nátriumhidroxidot (2,9 mól) annak érdekében, hogy a pH-t a reakció előrehaladása érdekében 9,5-10,0 értéken tartsuk. A hozzáadást 10 óra alatt végezzük, a reakciót pedig 40 C°-on 48 óra alatt játszatjuk le. A keletkező reakcióelegyet kloroformos nátriumhidroxid-oldattal 25 C°-on extraháljuk, a kloroformos kivonatot nátriumszulfát felett szárítjuk és betöményítjük, a maradékot pedig csökkentett nyomáson desztilláljuk és így 110,9 g terméket kapunk, amelyet 135-143 C°/0,007 Hgmm-en desztillálunk. A kapott terméket izopropanol-petroléter (30-60 C°) elegyből átkristályosítjuk, a termék 87—89 C°-on olvad. Analízis: CnHi4Cl202 képletre: számított: C = 53,03%, H = 5,66%, talált: C =53,11%, H = 5,61%. 5. 4-klór-l-(4-klór-2-metilfenoxi)-2-butanol előállítása A 4-klór-l-(4-klór-2-metilfenoxi)-2-butanolt a 4. példában leírt módon állítjuk elő, mégpedig 105 g (0,74 mól) 2-metil-4-klórfenolból, 171,5 g (1,2 mól) l,4-diklór-2-butanolból, 50,3 g nátriumhidroxidból, 300 ml vízből és 300 ml tercier-butanolból álló kiindulási anyagokat használva. Az eljárással 84 g (45,5 3) terméket kapunk, amely 135 C°/0,01 Hgmm-en desztillál. Analízis: ChHi402C12 képletre: számított: C = 53,03%, H = 5,66%, talált: C = 53,41%, H = 5,70%. 6. 4-klór-l-(l-naftiloxi)-2-butanol előállítása 147 g (1 mól) 1-naftol, 350 ml víz és 112 g (2 mól) káliumhidroxid elegyéhez 54 C°-on hozzáadunk 143g (1 mól) l,4-diklór-2-butanolt. A reakcióelegy hőmérsékletét a klórbutanol hozzáadása közben 60C°-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 12 óra hosszat 65 C°-on melegítjük, utána 500 ml vízzel és 350 ml kloroformmal kezeljük. A kloroformos réteget elkülönítjük, vízzel mossuk, nátríumszulfát felett szárítjuk, betöményítjük és a maradék olajat csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 128 g kristályos szilárd terméket kapunk, amely 162—165 C°/0,01 Hgmm-en desztillál le. A szilárd anyagot éter-petroléter (30-60 C°) elegyből átkristályosítjuk és így 75—77 C°-on olvadó terméket kapunk. Analízis: Ci4HiSÖ2C1 képletre: számított: C = 67,07%, H = 6,03%, talált: C = 67,19%, H = 6,19%. 7. 4-klór-(4-bifeniloxi)-2-butanol előállítása 158 g (1 mól) 4-fenilfenol, 100 g nátriumhidroxid és 500 ml víz oldatához keverés közben 40 C°-on hozzáadunk 142,02 g (1 mól) l,4-diklór-2-butanolt. A keletkező elegyet vízfürdőn 6 óra hosszat 68 C°-on melegítjük, utána lehűtjük és 300 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
