172520. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új xanténsav-származékok előállítására
13 172520 14 5. példa 3-[N-Etil-N-(3-dietilaminopropil)]-aminopropil-xantén-9-karboxilát-dimetojodid a) 3-[N-Etil-N-(3-dietilaminopropil)]-aminopropanol 103 ml dietilamin és 78 g 3-bróm-propil-klorid 100 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatát keverés közben 10 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. Lehűtés és szűrés után a szürletet bepároljuk és a maradékot desztilláljuk. A kapott 3-dietíI- amino-propil-kloridból 14g-ot és 9 g 3-etil-aminopropanolt 40 ml vízmentes etilalkoholban 15 g vízmentes káliumkarbonát jelenlétében keverés közben 25 óra hosszat visszafolyatással forralunk. Lehűtés és szűrés után a szüredéket bepároljuk és a maradékként kapott terméket desztillálással tisztítjuk. Kitermelés: 7 g. Forráspontja: 6 torr nyomáson 118-120 0°, né0 = 1,4636. Analóg módon állíthatjuk elő a következő ve gyületeket: 2 -[N-metíl-N-(3-pirrol idinopropil)]-aminoetanol, fp.: 145-150 C°/30 torr, 3-[N-tnetil-N-(3-pirrolidinopropil)]-aminopropanol, fp.: 156-160 C°/30 torr, 3-[N-metil-N-(3-dimetilaminopropil)]-aminopropanol, fp.: 88-90 C°/7 torr, n&° = 1,4612. b) 3-[N-Etii-N-(3-dietilaminopropil)]-aminopropil-xa nt én-9 -karboxilát - -dimetojodid Az a) pontban előállított 3-[N-etil-N-(3-dietilaminopropil)]-propanolból az 1. példa c) pontjában leírtak szerint állítjuk elő a megfelelő észtert, majd ennek kvaterner sóját. Olvadáspontja: 154—156 C . Analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: 2- [N-metil-N-(3-pirrolidinopro pil)]-aminoetil-xantén-9-karboxilát-dimetojodid, op.: 218-219 C°, 3- [N-metil-N-(3-pirrolidinopropil)]-aminopropil-xantén-9-karboxilát-dimetojodid, op.: 180-181 C°, 3-[N-metil-N-(3-dimetilaminopropil)]-aminopropil-xantén-9-karboxilát-dimetojodid, op.: 193-195 0°. 6. példa 3-[N-Metil-N-(3-dipropilaminopropil)-]-aminopropil-xantén-9-karboxiIát-dimetojodid 5,7 g 3-[N-metil-N-(3-dipropilaminopropil)]-aminopropanol (készült a 2. példa a) pontja szerint) és 12 g xantén-9-karbonsav-metilészter-keverékéhez melegítés közben 0,5 ml nátriummetilát-oldatot adunk, és a reakciókeveréket 1 óra hosszat 100 C°-on tartjuk, miközben a keletkező metilalkoholt desztillálással eltávolítjuk. Lehűtés után a reakciókeveréket 5 50 ml benzolban feloldjuk, és 25 ml 5%-os sósavval extraháljuk. A vizes oldatot csontszénnel derítjük, szűrjük, majd 30 ml 5%-os hideg nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk, és az oldószert ledesztillál-10 juk. 11 g terméket kapunk, amelyet az 1. példa c) pontjában leírt módon kvaterner sóvá alakítunk. Olvadáspontja: 175-176 0°. 15 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új xantén-9-karbonsav-észterek és sóik előállítására — ebben a képletben 20 Rí és R3 egymástól függetlenül kevés szénatomos alkil csoportot, R2 kevés szénatomos alkil-csoportot vagy egy VI általános képletű csoportot jelent, 25 ahol m értéke 2 és 5 közötti egész szám, vagy Rí és R2 a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt 5- vagy 6-tagű heterociklusos csoportot alkotnak és 30 n és m értéke egymástól függetlenül 2 és 5 közötti egész szám —, azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű diaminoalkoholt - ebben a képletben R,, R3, m és n a fenti jelentésűek, R2 ’ kevés szénatomos 35 alkilcsoportot vagy egy -(CH2)m-OH általános képletű csoportot jelent, ahol m a fenti jelentésű vagy Rj és R2’ a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt 5- vagy 6-tagú heterociklusos gyűrűt alkotnak — egy reakcióképes xantén-9-karbon-40 sav-származékkal reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott terméket sójává alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a III általános kép-45 letű diaminoalkoholt — ahol Rj, R2’ R3, m és n az 1. igénypontban megadott jelentésű - egy IV általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, ebben a képletben Rs halogénatomot vagy kevés szénatomos alkoxicsoportot jelent. 50 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a III általános képletű alkoholt - ahol Rt, R2 ’ R3, m és n az 1. igénypontban megadott jelentésű — xantén-9-karbonsavkloriddal reagáltatjuk. 55 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a III általános képletű alkoholt —ahol R], R2’R3> ni és n az 1. igénypontban megadott jelentésű — xantén-9-karbonsav-metilészterrel reagáltatjuk. 60 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja az I általános képletű vegyületek II általános képletű sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy a kapott I általános képletű vegyületet - ahol R», R2, R3, m és n az 1. igény-65 pontban megadott jelentésű - egy V általános kép-7
