172471. lajstromszámú szabadalom • Miticid és aficid szerek
172471 4 A találmány eg\ különleges kiviteli alakjában a/ (1) általános képlett! \eg\uleteket különleges olajokkal keverte készítjük el kompozíciókká. Ezeknek az olajoknak a mennyisége a kompozíciókban meglehetősen kiesi, előnyösen 5 süly'7 alatt van. A kapott miticid hatás nagyobb az additív hatásoknál. Ezeket a különleges olajokat Chapman és mtsai írják le a ..Selection of Plant Spray Oil Combining Full Pesticidal Efficiency with Minimum Plant injury Hazards". Jour. Econ. Ent., 55:737-43, ezekre a későbbiekben is hivatkozunk. Az (1) képletű vegyületek és a különleges olajok keverékéből kialakított készítmények újak. Az (l) általános képletű vegyületeket az említett J. Am. Chem. Soc. cikkben, valamint a 2 553 647 és a 2 553 648 lajstromszámú USA-beli szabadalmi leírásokban ismertetett módon állíthatjuk elő. A szintézis utolsó lépéseként a megfelelő 2-alkil-3- -hidroxi-1,4-naftokinont a megfelelő savkloriddal vagy savanhidriddel reagáltatjuk legalább egy egyenértéknyi amin. így piridin vagy trietilamin jelenlétében. A következő példákon bemutatjuk a fent leírt eljárást. 1. példa 3-acetoxi-2-n-dodecíl-1,4-naftokinon előállítása 2.0 rész 2-n-dodecil-3-hidroxi-l ,4-naftokinon. 0.81 rész trietilamin. 0.63 rész acetilklorid és 50 rész metilénklorid elegyét szobahőmérsékleten 30 óra hosszat keverjük. A kapott elegyet ezután metilénklorid és víz között megosztjuk. A metilénkloridos elegyet elkülönítjük, magnéziumszulfát felett szátjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot petroléterből átkristályosítjuk. (fp. 30-60 C°) és ily módon 1.2 rész. 3-acetoxi-2-n-dodecil-l ,4-naftokinont kapunk, amelynek az olvadáspontja 57-58 C°. 2. példa 2-n-dodecil-3-propioniloxi-l ,4-naftokinon előállítása 4.0 rész 2-n-dodecil-3-hidroxi-l ,4-naftokinon. 4.4 rész propionsavanhidrid és 50 rész piridin elegyét 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A kapott elegyet a piridin eltávolítása érdekében csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot metanolból átkristályosítjuk és így 2,9 rész 2-n-dodecil-3-propioniloxi-l .4-naftokánont kapunk, amelynek az olvadáspontja 42-44 C°. A megfelelő 2-alkil-3-hidroxi-1.4-naftokinonból és a megfelelő savkloridból vagy savanhidridből az 1. és a 2. példában leírt módon állítjuk elő az I. Táblázatban megadott (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket is. A táblázatban az Rj és R2 helyettesítőket és a fizikai jellemzőket adjuk meg. I. Táblázat R. R2 Op.C° n ChH17 n C,H7 -n-C\, H, y-c2h5 —n—C11 H 2 3-CH, 51-53 —n C]jH23-CH2CH, ni5 1,5209 —n—C11H2 3-ch2ch2ch3 no5 1,5131 —n—C11 H2 3-CH(CH3)2 né5 1.5155 —n—C12H2 s-CH, 57-58-n—C12H25-CH2CH, 42-44 —n—Ci2 H2s ch2ch2ch, nf,5 1.5120 —n—C],H27 CH,-ch 2-ch-c9h, 1 9 -CHj ch3 -(ch 2)9 CH,-ch (ch3)2-CH-CH, (1 )-CH2CH, (2 )-ch3 —n C 14 H2 9-CH3 62-63 —n-C)2H2 5-CHCH,)2 n2Ds 1,5157 —n—C)oH21-ch3 —n—C1 íH2 9-ch2ch3 52-53 —n—C14 H2 9-CH2CH2CH. 40-41 —n—Ci4 H29 (3) 65-67 —n-Ci2H2 5 (3) 59-61-n—Ci2H2 s (4) 50-52 —n—Ci2H2 5 (5) —n—Ci 2H2 5-(CH2)4CH3 nls 1,5133 —n—C12 5-(CH3)3 n£5 1,5133 A hatóanyagként szolgáló (I) általános képletű vegyületek előállítása bármely módszerrel végezhető. Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó miticid szerek egyaránt alkalmazhatók növényeknek és állatoknak a védelmére e 5 10 15 20 25 30 35 10 45 50 55 60 65
