172465. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tiaprosztaglandin-származékok előállítására

17

172465

18

órán át kezeljük feleslegben levő mennyiségű éteres diazometán-oldattal, majd az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. Ily módon a 7-[l,l-dioxo- 3a- ( 3/3-hidroxi-l-transz-oktenil)-4/3-hidroxi-tetrahidro-2/kienil]- heptánsav-metilésztert kapjuk, amely a

3 : 2 arányú etilacetát-metilén-klorid oldószerelegyből végrehajtott átkristályosítás után 88-90°-on olvad. Kitermelés: 95%.

Hasonló módon állítjuk elő a megelőző példák- 5 ban említett savak metilésztereit is.

Sorszám

3-OH

Re

Rf R4 = CH3

vagy O.p. R4 r

1.

a-(CH2)5-CH3

0,375 A+ (1 : 1)

121-122° B+

2.

ß

u.a.

0,22 A (1 :1)

100-102° B

3.

a-(CH2)6-CH3

0,38 A (1 :1)

123-125° C

4.

ß

u.a.

0,225 A (1 :1)

114-116° C

5.

a-(CH2)7-CH3

0,359 A (4 :1)

79-81° B

6.

ß

u.a.

0,250 A (4 : 1)

101-104° B

7.

a-(CH2)2-CH3

0,36 A (13 : 7)

0,23 E

8.

ß

u.a.

0,27 A (13 : 7)

0,17 E

9.

a

~(CH2)3—ch3

0,44 A (13 :7)

0,36 D

10.

ß

u.a.

0,30 A (13 :7)

0,35 D

11.

a

—C(CH3)2-(CH2)3-CH3

0,43 A (13 : 7)

90-95° B

12.

ß

u.a.

0,28 A (13 :7)

102-103° B

13.

a

—(CH2 )2 -<^j

0,35 A (13 : 7)

83-87° B

14.

ß

u.a.

0,235 A (13 : 7)

0,44 D

15.

a*'

—(CH2 )3 -<]

0,46 A (7 :3)

MMR: 3085

16.

ß

u.a.

0,31 A (7 : 3)

IV. 3650, 1713

17.

a-(ch2)2-<Q

0,39 A (7 : 3)

0,37 E

18.

ß

u.a.

0,27 A (7 : 3)

0,29 E

19.

a-CH2-C6H5

0,466 A (13 :7)

0,432 D

20.

ß

u.a.

0,334 A (13 : 7)

0,352 D

21.

a

—(CH2)2—C6H5

0,59A (13 :7)

115-120° B

22.

ß

u.a.

0,445 A (13 : 7)

120-123° B

23.

a

-(CH2)3-C6Hs

0,31 A (4 : 1)

0,61 D

24.

ß

u.a.

0,29 A (4:1)

122-124° B

+ Oldószerrendszerek:

A = etilacetát-metilén-klorid

B = dietil-éter-metilén-klorid

0 = dietil-éter-metil-alkohol-hexán

D = benzol-dioxán-ecetsav (2 :2 :0,1)

E = etilacetát.

9