172452. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propargil-2-fenilamino-2-imidazolinok előállítására
5 172452 6 hosszat keverés és visszafolyatás közben forralunk. Lehűlés után a kivált csapadékot leszívatjuk és híg sósavban feloldjuk. A sósavas oldatot éterrel több ízben extraháljuk - az éteres kivonatokat félretesszük-, majd híg nátriumhidroxid-oldattal meg- 5 lúgosítjuk. A kivált olaj néhány perc múlva kristályosán kiválik. A kristályos anyagot leszívatjuk és kevés éterrel mossuk. Kitermelés 2,3 g (29,2%). Olvadáspontja 85,5-87,5°. A termék etanolban, dimetilszulfoxidban és szerves oldószerekben oldódik 10 és vizben oldhatatlan. Híg sósavban hidrokloridként oldódik. Vékonyrétegkromatográfíásan tiszta. 3. példa 15 1 -Propargil-2-(2,6-diklórfenilamino)-2- -imidazolin 6,9 g (0,03 mól) 2-(2,6-diklórfenilamino)-2-imid- 20 azolin 75 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához 10-20°-on hozzáadunk 1,3 g (0,03 mól) körülbelül 55%-os nátriumhidrid-diszperziót. A reakciókeveréket 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd keverés közben ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 2,24 ml (0,03 mól) propargilbromid és 15 ml vízmentes tetrahidrofurán keverékét. Ezután 2 óra hosszat szobahőmérsékleten reagáltatjuk, majd 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket vákuumban bepároljuk és a maradékot híg sósavban feloldjuk. A sósavas oldatot éterrel több ízben extraháljuk, az éteres kivonatokat félretesszük, majd 2 n nátriumhidroxid-oldattal különböző pH-értékekre beállítjuk és éterre] frakcionáltan extraháljuk. A vékonyrétegkromatográfiásan egységes éteres kivonatokat egyesítjük, vízmentes kalciumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra bepároljuk. Maradékként a cím szerinti vegyületet tiszta fehér alakban kapjuk. Kitermelés 4,2 g (52,2%). A vegyület szerves oldószerekben, például etanolban vagy éterben oldódik. Az 1. és 2. példákkal analóg módon állítjuk elő azokat az I általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Rs hidrogénatomot jelent. A következő táblázatban megadott vegyületek olvadáspontjai ellenkező közlés hiányában az imidazolin-bázisra vonatkoznak. Példa R, R2 R3 R4 Op. C° Kitérmelés% 4. 2-Br 6—Br H-CH2-CsCH 134-135 29,5 5. 2-CH3 5—F H-ch2-c=ch 207-208 (HBr) 48,0 6. 2-CF3 H H-ch2-c^ch 107-109 20,3 7. 2-C1 4—Br 6—Cl-ch2-c^ch 143-144 15,9 8. 2—Cl 3-CH3 H-ch2-c^ch 92-93 51,2 9. 2-C2H5 6—C2H5 H-ch2-c=ch 69-71 26,2 10. 3-OCHs H H-CH2-ChCH 76-77 47,4 11. 2—Cl 4-CH3 H-ch2-c=ch 130-131 48,5 12. 2—Cl 6-CH3 H-CH2-OsCH 91-93 65,5 13. 2—Cl 5—Cl H CH2 -CsCH 107-109 28,6 14. 2-C1 4—Cl H-CH2-C=€H 128-129 56,0 15. 2-CH3 4—Cl H-ch2-c=ch 123-125 55,7 16. 2-CH3 5—Cl H-ch2-c^ch 99-101 62,2 17. 2-CH3 6-CH3 H-ch2-dch 116-118 26,4 18. 2-CH3 6—C2Hs H-CH2-CsCH olaj 80,0 19. 3—Cl H H-ch2-c=ch 68-69 59,6 A 3. példával analóg módon állítjuk elő azokat táblázatban megadott olvadáspontok szintén az az I általános képletű vegyületeket, amelyek kép- imidazolin-bázisra vonatkoznak, létében R4 hidrogénatomot jelent. A következő 65 3
