172441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega (arilszulfonamido) -alkilaminok előállítására
9 172441 10 60C°-on tartottuk 2 órán át, amíg a nitrogén gáz fejlődése befejeződött. Az elegyet csökkentett nyomáson kb. 1/3 térfogatra betöményítettük, 100 ml 2n sósavat adtunk hozzá és az elegyet 2 órán keresztül forrásban levő vízfürdőn melegítettük. A vizes fázist elkülönítettük, betöményítettük, szárítottuk. A maradékot etanolból átkristályosítottuk, s így 21,6 g (V) képletű vegyületet nyertünk színtelen pelyhes kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 211 —213 C° (kitermelés 66%). Elemi analízisC) ,H| 7N202C1 képlet alapján: Számított: C =58,09%. H =6,38%, N = 10,43%, Talált: C = 58,62%. H = 6,44%, N = 10,45%. 6-Acetamido-hexilamin előállítása 50,1 g 1.6-díaminohexánt kevertünk össze 20 ml vízzel és 13,2 g etilacetáttal. hogy oldat képződjön. Az oldatot szobahőmérsékleten tartottuk 2 napon keresztül, majd a vizet és etanolt ledesztilláltuk és a maradékot csökkentett nyomáson desztilláltuk. 30 g 1,6-diaminohexánt desztilláltunk. 82—84 C° forráspontú ( 12 Hgmm) frakcióként, így 14.9 g 6-ueetamido-hexi)amint CH,rONH(CM2)(,N'H2 kaptunk 170-175 C° (7 Hgmm-en) forrásponti frakcióként (kitermelés 65.8%): A termék hidrokloridja CH,CONH(CH2)()NH2 • HC1 színtelen tűszerű kristályokból áll, melynek olvadáspontja 142—143 C° (átkristályosítva etanolból). Elemi analízis CSH, 9N20C1 képlet alapján: Számított: C =49.35%. H = 9.84%. N = 14,39%, Talált: C =49,18%, H = 10,05%. N = 14,38%. 1. példa 4,8 g 5-ftalimidopentilamin-hidrokloridot szuszpendáltunk 3,3 g nátriumhidrogénkarbonát 20 ml vizes oldatában és az elegyet szobahőmérsékleten 5 percen át kevertük, majd 50 ml kloroformot adtunk hozzá. 5 g 5-bróm-l-naftalainszulfonilklorid 100 ml kloroformos oldatát adtuk az oldathoz keverés közben s szobahőmérsékleten 1,5 órán keresztül reagáltattuk. A kloroformos fázist elválasztottuk és egymást követően nátriumhidrogénkarbonát vizes oldatával, vízzel, híg sósavval és vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítottuk, majd a kloroformot kidesztilláltuk. A maradékot egymást követően kloroform-etanol-elegyből és 200-szoros etanolból kristályosítottuk át, s így 7,9 g (VI) képletű vegyületet kaptunk sárga prizmás kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 157-158 C° (kitermelés 96%). Elemi analízis C23H2] 04N2SBr képlet alapján: 5 Számított: C =55,09%, H =4,22%, N = 5,59%, Talált: C =55,19%, H = 4,04%, N = 5,61%. 10 5 g fenti N-(5’-ftalimidopentil)-5-bróm-l-naftalinszulfonamidot adtunk 50 ml etanolhoz és forró vízfürdőn kb. 20 percen át melegítettük, hogy feloldódjék. 15 1 ml 100%-os hidrazinhidrátot adtunk az oldathoz és az elegyet visszafolyatás mellett 1,5 órán keresztül melegítettük, majd besűrítettük és szárítottuk. 15 ml 2 n sósavat adtunk a maradékhoz és az elegyet forrásban levő vízfürdőn 30 percen át melegítettük. 2u Az oldhatatlan anyagot leszűrtük és forró vízzel mostuk. Az anyalúgot és mosófolyadékot összekevertük. és hogy lúgos legyen az oldat, koncentrált ammóniát adtunk hozzá. Kloroformmal extraháltuk, s a kloroformos oldatot nátriumszulfáttal szárítottuk. A kloroformot kidesztilláltuk és a maradékot 0.7 ml 2n sósavval kevertük össze, hogy melegítés közben feloldódjék. Az oldatot betöményítettük és szárítottuk. A maradékot etanolból átkristályosí- 30 tottuk, így 35 g (VII) képletű vegyületet kaptunk színtelen lemezes kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 216- 217 C° ' (kitermelés 80%). Elemi analízis C, sH20N202SBrCl képlet alapján: 35 Számított: C =44.18%, H =4,94%, N = 6.87%, Talált: C =44,09%, H =4,79%, N = 6.85%. 40 2. példa 13,5 g 5-ftálimidopentilamin-hidrokioridot adtunk 8,1 g nátriumhidrogénkarbonát 71 ml vízzel készült 45 oldatához keverés közben, hogy oldat keletkezzék. 71 ml acetont és 11,8 g 5-klór-l-naftalinszulfonilklorid 130 ml acetonnal készült oldatát adtuk egymás után keverés közben az oldathoz, s szobahőmérsékleten 1 óra hosszat reagáltattuk. Az elegyet 50 C°-ra 50 melegítettük, s keverés közben szobahőmérsékletre hütöttük le. A reakcióelegyet kb. 500 ml vízre öntöttük. Az oldhatatlan anyagot kiszűrtük és egymást követően 55 0,2 n sósavval és vízzel mostuk, levegőn szárítottuk és etanolból átkristályosítottuk, így 19,6 g (VIII) képletű vegyülethez jutottunk színtelen prizmás kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 143-145 C° (kitermelés 95,6%). 60 Elemi analízis C2 3H2i04Nj SCI képlet alapján: Számított: C = 60,45%, H = 4,63%, N = 6,13%, Talált: C =60,52%, H =4,44%, 65 N = 6,03%. 5
