172438. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ureidofenoxi-alkanolamin-származékok előállítására
11 172438 12 oldószert bepárlással eltávolítjuk, a párlási maradékot híg sósavat tartalmazó 4-es pH-jú 50 ml vízben oldjuk és az oldatot szűrjük. Az oldat pH-ját nátriumhidroxid-oldattal 12-es értékre beállítva l-[4-(3-ciklohept i 1 u r e i d o)-fenoxi ]-2-hidroxi-3-izopropilaminopropán válik ki. A termék olvadáspontja izopropanolból történő átkristályosítás után 145—148 C°. A megfelelő aminok alkalmazásával a fenti eljárás segítségével az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő: l-[4-(3-ciklopropüureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-izopropilaminopropán, op.: 141-143,5 C°. l-[4-(3-hexén-/2-il-ureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-izopropilaminopropán, op.: 157,5-159,5 C°. 10. példa 25 g N-ciklohexil-N’-[2-(2,3-epoxipropoxi)-fenil]-karbamid, 25 ml terc-butilamin és 125 ml metanol elegyét 16 órán keresztül visszafolyató hütő alatt forraljuk. Ezután a metanolt és a feleslegben levő terc-butilamint bepárlással eltávolítjuk, majd a párlási maradékot 800 ml sósavval 4-es pH-júra beállított vízben oldjuk. Az oldatot szűrjük, majd nátriumhidroxid-oldattal 12-es pH-ig lúgosítva a bázist kicsapjuk. A nyersterméket ötszörös mennyiségű éterben oldjuk, végül az l-[2-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2-hidroxi-3-terc-butilaminopropán-diklóracetátot diklórecetsawal kicsapjuk. A termék olvadáspontja etanolból történt átkristályosítás után 188,5— -191,5 C°. A reakcióban alkalmazott N-ciklohexil-N’-[2-(2,3- -epoxipropoxi)-fenil]-karbamidot a 8. példában ismertetett N-ciklohexil-N’-[4-(2,3-epoxipropoxi)-fenil]-karbamidhoz hasonló módon állítottuk elő. A 147—151 C°-on olvadó nyersterméket tisztítás nélkül használtuk fel. A termék olvadáspontja izopropanolból történt átkristályosítás után 162-164,5 C°. 11. példa 5 g N-ciklohexil-N’-[3-(2,3-epoxipropoxi)-fenil]-karbamidot, 5 ml terc-butilamint és 25 ml metanolt 16 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk. Ezután a metanolt és a feleslegben levő terc-butilamint bepárlással eltávolítjuk és a párlási maradékot 300 ml sósavval pH 4-ig savanyított vízben oldjuk. Az oldatot szűrjük, majd nátriumhidroxid-oldattal 12-es pH-ig lúgosítva az l-[3-(3-ciklohexilureido>fenoxi]-2- -hidroxi-3-terc-butilaminopropánt kicsapjuk. A termék olvadáspontja acetonból történt átkristályosítás után 151—154 C . A kiindulási anyagként alkalmazott N-ciklohexil-N’-[3-(2,3-epoxipropoxi)-fenil]-karbamidot a 8. példában ismertetett N-ciklohexil-N’-[4-(2,3-epoxipropoxi)-fenil]-karbamidhoz hasonlóan állíthatjuk elő. A 139-149,5 C° olvadáspontú nyersterméket tisztítás nélkül dolgoztuk fel. A termék olvadáspontja 3 :1 arányú metanol-víz elegyből történt átkristályosítás után 150-152 C°. 10 g N-ciklohexil-N’-[4-(2,3-epoxipropoxi)-fenil]-karbamidot, 10 ml n-hexilamint és 50 ml metanolt 25 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk. Ezután az oldószert és a feleslegben levő amint bepárlással eltávolítjuk, majd a párlási maradékot 800 ml sósavval pH 4-ig savanyított vízben oldjuk. Az oldatot szűrés után nátriumhidroxid-oldattal pH 12-ig lúgosítjuk és így az l-[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2-hidroxi-3-n-hexilaminopropánt kicsapjuk. A termék olvadáspontja etanolból történő átkristályosítás után 160-163 C N- c ik 1 o h e xil-N’-[4-(2,3-epoxipropoxi)-fenil]-karb - amid felhasználásával az ismertetett eljárás segítségével a megfelelő aminokból az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítottuk elő: 1 -[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-metilaminopropán, op.: 170-172 C° l-[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-n-butilaminopropán, op.: 160-163 C° l-[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-ciklohexilaminopropán, op.: 156-158 C° l-[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-izopropilaminopropán, op.: 157-160 C° l-[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-szek-butilaminopropán, op.: 127-130 C° l-[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-izoamilaminopropán, op.: 157-159 C° l-[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-krotilaminopropán, op.: 155-157 C° 1 -[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-ciklopentilaminopropán, op.: 142,5-145,5 C° l-[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-cikloheptilaminopropán, op.: 131-133,5 C 1 -[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- hidroxi-2-(l ,1,3,3-tetrametilbutil)-aminopropán, op.: 131-133,5 C° l-[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-hexén-(2)-il-aminopropán, op.: 156-159 C° l-[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2- -hidroxi-3-ciklopropilaminopropán, op.: 154-156,5 C° 12. példa 13. példa 5 g l-[4-(3-ciklohexilureido)-fenoxi]-2-hidroxi-3- -(N-benzil-N-terc-butilamino)-propán, 100 ml jégecet és 0,5 g platinaoxid elegyét 6 órán keresztül szobahőmérsékleten hidrogén jelenlétében rázatjuk. Ezután a katalizátort , leszívatással eltávolítjuk, a jégecetet vákuumban ledesztilláljuk és a párlási maradékot 250 ml sósavval pH 2-ig savanyított vízben oldjuk. Az 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
