172432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenol-származékok előállítására
A reagáltatást a 41. példában ismertetett módon végezzük azzal a különbséggel, hogy o-krezol helyett 170 g (1390,0 millimól) p-etil-fenolt használunk. így 4,33 g (31,4 millimól) 4-etil-pirokatechint kapunk. Hozama 67,8%. S3, példa 54. példa Visszafolyató hűtővel, hőmérővel, keverővei és folyadékkivezetőcsonkkal ellátott 3-literes lombikba bemérünk 2052 g (19,00 mól) p-krezolt és 71,95 g (P = 760) 4-metil-Í-pentanon-peroxidot, majd az edényt 50 C°-ra melegítjük. Ezután beadagolunk, 7,4 g nátrium-hidrogén-szulfát-monohidrátot, majd a lombikot 106 C° hőmérsékletű olajfürdőbe mártjuk és ott tartjuk 30 percen át. Ezt követően a katalizátort vizes extrakcióval eltávolítjuk és a reakcióelegyet vákuumdesztilláció útján feldolgozzuk, amikor is 59,37 g (0,479 mól) 4-metil-pirokatechint kapunk. Hozama 63,0%. Az alábbi 55-66. példában használt keton-peroxidokat az itt ismertetett módon állítjuk elő. 9. Metil-etil-keton-peroxid (gyártja és forgalomba hozza Permec N márkanév alatt a Nihon Yushi K. K. japán cég), metil-etil-keton-peroxid 55 súly%-os dimetil-ftalátos oldata. Aktív oxigéntartalom 17,5%. 10. 4-Metil-2-pentanon-peroxid: az 1. példát megelőző előállítási módszerek közül a 2. módszerrel állítjuk elő a reagálatlan ketont csökkentett nyomáson ledesztillálva. A kapott anyag aktív oxigéntartalma 11,9%. 11. Metil-fenil-keton-peroxid: az 1. példát megelőző előállítási módszerek közül a 4. módszerrel állítjuk elő a reagálatlan ketont ledesztillálva. A kapott anyag aktív oxigéntartalma 8,80%. 55. példa Vízszeparáló egységgel ellátott visszafolyató hűtővel, hőmérővel, keverővei és folyadékkivezetőcsonkkal felszerelt reakcióedénybe bemérünk 100 g (819 millimól) 3,5-dimetil-fenolt és 5,76 g (P = 42,8) 4-metil-2-pentanon-peroxidot, majd a reakcióedényt 150 C° hőmérsékletű olajfürdőbe mártjuk és keverés közben ott tartjuk 2 órán át. Ezen idő alatt a vízszeparáló egységben felgyülemlő vizet folyamatosan elvezetjük. Végül a reakcióelegyet gázkromatográfiás analízisnek vetjük alá. Az analízis tanúsága szerint a reakcióelegy 1,74 g (12,6 millimól) 3,5-dimetil-pirokatechint és 0,80 g (5,8 millimól) 2,6-dimetil-hidrokinont tartalmaz. A 39. példában ismertetett összefüggés alapján számítva a peroxidra vonatkoztatott hozama a kétértékű alkil-fenoloknak 43,0%. A további példákban a hozamadatokat ugyanígy számítottuk. 56. példa Az 55. példában használt reakciódénybe bemérünk 100 g (819 millimól) 3,5-dimetil-fenolt, 5,68 g (P = 42,11) 4-metil-2-pentanon-peroxidot és 0,01 g 98%-os kénsavat, majd a reagáltatást és 55. példában ismertetett módon 100C°-on 20 percen át végezzük. A reakcióelegy analízisének tanúsága szerint 3,67 g (26,6 millimól) 3,5-dimetil-pirokatechint és 1,52 g (11,0 millimól) 2,6-dimetil-hidrokinont tartalmaz. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 89,3%. 57. példa Az 56. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy kénsav helyett 0,013 g nátrium-hidrogén-szulfát-monohidrátot használunk, így 3,42 g (24,8 millimól) 3,5-dimetil-pirokatechint és 1,66 g ( 12,0millimól) 2,6-dimetil-hidrokinont kapunk. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 87,4%. .V 58. példa Az 56. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy kénsav helyett 0,1 lg mennyiségben Amberlyst 15 márkenevű (gyártja a Rohm and Haas amerikai egyesült államokbeli cég), erősen savas, szulfonsav-típusú ioncserélő gyantát használunk. így 2,55 g (18,5 millimól) 3,5-dimetil-pirokatechint és 1,26 g (9,1 millimól) 2,6-dimetil-hidrokinont kapunk. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 65,6%. 59. példa Az 56. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy 0,01 g 987o-os kénsav helyett 0,001 g 98%-os kénsavat használunk 30 perces reakcióidő mellett. így 3,49 g (25,9 millimól) 3,5-dimetil-pirokatechint és 1,41 g (10,2 millimól) 2,6-dimetil-hidrokinont kapunk. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 84,3%. 60. példa Az 56. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy a reagáltatást 60C°-on végezzük. így 3,24 g (23,5 millimól) 3,5-dimetil-pirokatechint és 1,55 g (11,2 millimól) 2,6-dimetil-hidrokinont kapunk. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 82,4%. 61. példa Az 56. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy 11,0 g (P = 81,6) 4-metil-2-pentanon-peroxidot használunk. így 5,80 g (42,0 millimól) 3,5-dimetil-pirokatechint és 2,55 g (18,5 millimól) 2,6-dimetil-hidrokinont kapunk. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 74,1%.-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
