172432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenol-származékok előállítására
13 172432 14 28-32. példák 10 g (106 millimól) fenolra vonatkoztatva a metil-etil-keton-peroxid és az indium-szulfát mennyiségét, valamint a reakció hőmérsékletét az V. táblázatban adjuk meg. A reagáltatást az 1. példában ismertetett módon 30 percen át végezzük. A képződött pirokatechin és hidrokinon hozamát az V. táblázatban ismertetjük. V. táblázat A példa sorszáma Metil-etil-ketomperoxid mennyisége (P) Fenő 1/1 millimól In2(S04)3- 9H20 (g) Reakcióhőmérséklet C° CT hozam m HQ (CT + HQ) CT/HQ hozam hozam mól (%) (%) arány 28 0,028 0,375 100 57,3 41,3 98,6 1,39 29 0,151 0,375 100 50,8 32,9 83,7 1,54 30 0,042 0,050 100 55,5 40,6 96,1 1,37 31 0,042 0,375 150 57,6 37,0 94,6 1,56 32 0,042 0,375 45 49,6 35,2 84,8 1,41 33. példa [A12(S04)3 • 18 H20] adunk, majd a lombikot 115C° hőmérsékletű olajfürdőbe mártjuk 30 Visszafolyató hűtővel, hőmérővel, keverővei és 25 percre. Ezt követően a reakcióelegyet 50 C°-ra lefolyadékkivezetőcsonkkal ellátott 3 literes lom- hütjük és a reakcióelegyben szuszpendált katalibikba bemérünk 1950 g (20,74 mól) fenolt és zátort kiszűrjük. A szűrletet a 33. példában ismer- 234,0 g P =1037) 4-met il-2 - pent a no n- pero xido t, tetett módon desztilláljuk, amikor is 60,1 g majd a lombikot 50 C°-on tartva a keverékhez (0,546 mól) pirokatechin és 48,0 g (0,437 mól) hid- 13,1 g nátrium-hidrogén-szulfátot (NaHS04-H20) 30 rokinon különíthető el. A pirokatechin és a hidroadunk. Ezután a lombikot 113C°-os olajfürdőbe kínon összhozama 90,2/. merítjük, így az oxidációs reakció beindulhat. A katalizátor beadagolása után 3 perccel, majd 1 35. példa órával a reakcióelegyből 5—5 g-os mintákat veszünk és ezeket gázkromatográfiás analízisnek vetjük alá. 35 50 g (531 millimól) fenolt, 5,99 g (P = 26,6) 10 óra elteltével az egész reakcióelegyet 50C°-ra 4-metil-2-pentanon-peroxidot és 0,4 mg 98%-os kénlehűtjük majd a katalizátort vízzel végzett extra- savat elegyítünk, majd a kapott keveréket az hálás útján eltávolítjuk és a maradékot vákuum- 1. példában ismertetett módon 50 C°-on 15 percen át desztillálásnak vetjük alá, amikor is vizet, 4-metil- reagáltatjuk. így 1,54 g pirokatechint és 1,03 g -2-pentanont, fenolt, 63,0 g (0,572 mól) piroka- 40 hidrokinont kapunk. A pirokatechin és a hidrotechint és 42,8 g (0,389 mól) hidrokinont kapunk. kínon összhozama 87,5%. A pirokatechin és a hidrokinon hozamában az idő múlásával bekövetkező változásokat a VI. táblázatban foglaljuk össze. 36. példa 45 VI. táblázat A 33. példában ismertetett felépítésű kísérleti berendezésbe bemérünk 1917 g (20,37 mól) fenolt, CT HQ (CT+HQ) CT/HQ 230g (P = 1019) 4-metil-2-pentanon-peroxidot és Reakcióidő hozam hozam hozam mól 0,10 g 98%-os kénsavat, majd a keveréket 50C°-on (%) (%) (%) arány 50 olajfürdőben 10 percen át keverjük. A reakcióelegyhez ezután 0,16 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, majd kénsawal semlegesítjük 3 perc 57,9 39,2 97,1 1,48 és ezután vákuumban frakcionált desztillálásnak 1 óra 58,5 39,7 98,2 1,47 55 vetjük elá. így vizet, 176 g 4-metil-2-pentánom, 1824 g (19,38 mól) fenolt, 58,9 g (0,535 mól) 10 óra 55,5 37,7 93,2 1,47 pirokatechint és 40,4 g (0,367 mól) hidrokinont kapunk. A pirokatechin és a hidrokinon összhozama a felhasznált keton-peroxidra vonatkoztatva 88,5%, míg 34. példa 60 a reakcióba lépett fenolra vonatkoztatva 91,1%. A 33. példában ismertetett felépítésű kísérleti berendezésbe bemérünk 2010 g (21,38 mól) fenolt 37. példa és 245 g (P = 1086) 4-metil-2-pentanon-peroxidot, majd a keveréket 90C°-ra melegítjük. A keverék- a) Keton-peroxid előállítása szekunder alkohol hez ezután 10,1 g alumínium-szulfátot 65 autoxidációja útján. 7
