172385. lajstromszámú szabadalom • Eljárás láncvégi reaktív halogénatomot tartalmazó folyékony láncpolimer előállítására
5 172385 6 kopolimer molekulájában a polimerláncon véghelyzetű különböző reaktivitású halogénbenzilszerkezetű csoportok vannak. A reaktivitást a halogénatom (bróm- vagy klóratom) jellege valamint a metilhalogén csoportoknak a benzolgyűrűben elfoglalt helyzete (orto-, metapara-helyzet) határozza meg. 5 Különböző reaktivitású véghelyzetű csoportok biztosítják a polimer széles határok között változó élettartamát, ami a gyakorlatban nagy jelentőséggel bír. A kapott polimerek az azonos molekulasúlyú dibrómpolibutadiénhez képest kisebb viszkozitással ren- jq delkeznek és ennél fogva könnyebben feldolgozhatok 0a. 1,2, 5,6 és 10 példa). A találmányt az alábbi példák illusztrálják: 1. példa Keverővei ellátott és 10 atm nyomást kibíró acélautóklávba 1850 g (3000 ml) 1,3-butadiént, 3000 ml toluolt és 100 g (5 súly rész) para-a-klórtoluilsavperoxidot töltünk és a komponenseket 70 °C-on 48 20 órán át keverjük. A reakcióelegyet gáztalanítjuk és az oldószer egy részét 30 perc alatt 40C-on vákuumban ledesztilláljuk. Az oldatot (-8)-(-10) °C-ra lehűtjük és ezt a hőmérsékletet 2-3 órán át tartjuk. Ezt követően a kristályos csapadékot szűréssel leválasztjuk, a szűrlet- 25 hez pedig 1230 ml etilalkoholt adunk. A polimert tartalmazó alsó réteget 900 ml toluolban feloldjuk és a polimert 900 ml alkohollal kicsapjuk. A poÜmerhez autioxidáló szerként 2,2-bisz-(4- metil-6-terc-butilfenilol)-metánt adunk. Szárítás után 750 g (40%) 30 világossárga könnyen mozgó polimert kapunk. Molekulasúly ebullioszkópos meghatározással : 3900, klórtartalom 1,95 %, Höppler-féle viszkozitás 25 °C-on 435 P. 35 2. példa Keverővei ellátott és 10 atm nyomást kibíró acélautóklávba 1850 g (3000 ml) 1,3-butadiént, 3000 ml toluolt és 150g (8 súlyrész)para-a-klórtoluilsav-peroxidot töltünk és a komponenseket 70 °C-on 30 40 órán át keverjük. A polimer leválasztását és tisztítását az 1. példában leírt módon végezzük. Szárítás után 800 g (43 %) polimert kapunk. Molekulasúly ebullioszkópos meghatározással : 2500, klórtartalom 2,9 %, Höppler-féle viszkozitás 25 °C-on 180 P. 45 3. példa 150 ml ürtartalmú üvegampullába 1,5 g (5 sulyrész) p-brómtoluilsav-peroxitot, 30 g (48 ml) 1,3-butadiént és 30 ml toluolt töltőnk és az ampullát 50 termosztátban48 órán át 70 °C-on tartjuk. A polimerizáció befejeztével a gáztalanított polimer oldatot a kristályos csapadéktól szűréssel leválasztjuk és az oldatból a polimert 15 ml alkohollal kicsapjuk. A polimert tartalmazó alsó réteget 10 ml toluolban feloldjuk és a polimert 10 ml alkohollal kicsapjuk. Az utolsó műveletet ismételjük. A nyers polimerhez az 1. példa szerinti antioxidáló szert adjuk és vákuumban legfeljebb 80 °C-on szárítjuk. A polimer hozama 30%. Molekulasúly ebullioszkópos meghatározással: 4900, brómatartalom 2,1%, Höppler-féle viszkozitás 25 °C-on 2040 P. 4. példa 150 ml ürtartalmú üvegampullába 1,5 g (5 sulyrész) o-bróm-toluilsav-peroxidot, 30 g (48 nú) 1,3-butadiént és 30 ml toluolt töltünk. A polimerzációt 60 °C-on 72 órán át végezzük. A polimer tisztítását és leválasztását a 3. pádában leírt módon végezzük. A polimer hozama 25,4 %. Molekulasúly ebullioszkópos meghatározással: 3000, brómtartalom: 3,46%,Höppler-féle viszkozitás 25 °C-on 180 P. 3.példa 150 ml űrtartalmú űvegampullába 1,5 g ( 5 súlyrész) m-klórtoluil-peroxidot, 30 g (48 nú) 1,3-butadiént és 430 ml toluolt töltünk. A polimerizációt 40 órán át 70 °C hőmérsékleten végezzük. A polimer leválasztását és tisztítását a 3. példával analóg módon végezzük. A polimer hozama 41 %. Molekulasúly ebullioszkópos meghatározással: 3640, klórtartalom: ^ 2,01 %, Höppler-féle viszkozitás 25 °C-on 478 P. 6. példa 150 ml űrtartalmú üvegampullába 1,5 g (5 súlyrész) o-klórtoluilsav- peroxidot, 30 g (48 ml) 1,3- butadiént és 30 g toluolt töltünk. A polimerizációt 70 °C-on 38 órán át végezzük. A polimerizáció és a reagálatlan monomer gázosítása után az oldószert le desztilláljuk. A kapott polimert hexánban feloldjuk, a kristályos csapadékot leszűrjük és az oldatból az oldószert ledesztilláljuk. A polimer hozama 34 %, Molekulasúly ebullioszkópos meghatározással: 2120, klórtartalom: 3,6 %, Höppler-félet viszkozitás 25°C- on 410 P. 7. példa 150 ml ürtartalmú üvegampullába 1,5 g (5 súlyrész) p- klórtoluilsav '■peroxidot, 30 g (48 ml) 1,3- butadiént, 2 g (7%) akrilnitrilt és 30 ml toluolt töltünk. A polimerizációt 70 °C-on 40 órán át végezzük. A polimer leválasztását és tisztítását az 1. példában leírt módon végezzük. A polimer hozama 42 %. Molekulasúly ebullioszkópos meghatározással: 3120, klórtartalom 25 % akrilnitril-tartalom 3%, Höppler-féle viszkozitás 25 °C-on 700 P. 8. példa Keverővei ellátott, 10 atm nyomást kibíró acélautóklávba 1850 g (3000 ml) 1,3-butadiént, 3000 ml toluolt, 50 g akrilnitrilt és 100 g (5 súlyrész) P-a-klórtoluilsav-peroxidot töltünk, majd az autokláv tartalmát 70 °C-ra melegítjük és 9 óra alatt részletekben további 250 g akrilnitrilt (100 súlyrész 1,3-butadiénre számítva 16 súlyrészt) adunk. A polimerizációt még 6 órán át folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet gáztalanítjuk és az oldószer egy részét 30 perc alatt 40 VC hőmérsékleten vákuumban ledesztilláljuk. A lehűtött oldatból a polimert azonos térfogatú etilalkohollal kicsapjuk. A polimert tartalmazó alsó réteget 1000 ml toluolban feloldjuk és a polimert azonos térfogatú alkohollal ismételten kicsapjuk. Az utóbbi műveletet ismételjük. 600 g polimert kapunk. (36 %). Molekulasúly ebullioszkópos meghatározással: 5400, klórtartalom: 1,8-1,9 %, akrilnitril tartalom: 11 %, Höppler-féle viszkozitás 25 °C-on 3000 P. 9. példa Keverővei ellátott, 10 atm nyomást kibíró acél- 65 autóklávba 2500 g (400 ml) 1,3-butadiént, 400 ml toluolt, 250 g (10 súlyrész) glicidümetakrilátot és 146 g (5 súlyrész) p-klórtoluüsav-peroxidot töltünk és a
