172325. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált piridino[3,2-e]-2,1,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxidokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 172325-klór-2-metilpropil-l-, 2-fluorbutil-3-, 2-fluor-2-metilpropil-1-, ß-fluorizopropil-, terc-butil-, terc-pentil- és klór-tere-butilaminoszulfonilklorid. Tercier bázisként például trimetilamint, trietilamint, piridint, a,ß,y-pikolint, lutidint, N,N-dimetilanilint, 5 N.N-dimetilciklohexilamint, kinolint, izokinolint, kinazolint, tri-n-butilamint, tri-n-propilamint és N-propildiizopropilamint használhatunk. Iners szerves oldószerként benzolt, toluolt, klórbenzolt, petrolétert, heptánt, hexánt, ciklohexánt, halogé- 10 nezett szénhidrogéneket, például metilénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, 1,1- és 1,2-diklóretánt, 1,1,2- -triklóretánt 1,1,2,2- és 1,1,1,2-tetraklóretánt, szubsztituált karbonamidokat, például N-metil- és N,N-dimetilformamidot, ketonokat, például acetont, aceto- 15 fenont, ciklohexanont, észtereket, például metilacetátot, izobutilacetátot, étereket, például dietil-, di-n-propilétert, dioxánt, tetrahidrofuránt és nitrileket, például acetonitrilt, izobutironitrilt és benzonitrilt használhatunk. Bázisos alkoholátként alkálialkoholátokat, például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil- és terc-butilalkohol alkálialkoholátjait, így nátriummetilátot használhatunk. Az alkoholos bázis mennyisége célszerűen 1 egyenérték I általános képletű kiindulási vegyület kétszerese. A találmány szerinti eljárás egyik különösen előnyös végrehajtási módja szerint az L és II általános képletű vegyületek reagáltatásával kapott reakciókeveréket a tercier szerves bázis hidrokloridjának elválasztása nélkül közvetlenül az I általános képletű vegyületre számított 2—4-szeres mennyiségű bázisos alkoholát jelenlétében melegítjük. A feldolgozás szokásos módon történik a lúgos oldat bepárlásával, illetve vízzel való hígí- 35 tásával, megsavanyítással és a csapadék leszívatásával. A találmány szerinti eljárást a következő példák szemléltetik. 2. példa 3-Izopropil-(piridino-[3,2-e]-2,1,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxid-l -nátriumsó 5,7 sr. 3-izopropil-lH-(piridino[3,2-e]-2,l,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxid) 65 sr. metanollal készült oldatához hozzáadunk 4,27 sr. 30%-os metanolos nátriummetilát-oldatot. Az oldószernek vákuumban való eltávolítása után 6,1 sr. (98%) cím szerinti nátriumsót kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 268°. Analóg módon állítjuk elő a következő III általános képletű vegyületeket : R1 R2 Olvadáspontja, C° CHj H 270—279 c2h5 H 241—247 n-C3H7 H 205—212 (bomlik) i-C3H7 H 197—206 (bomlik) n-C4H9 H 173—178 c2h5 / —CH H 192—198 (bomlik) \ c2h5 ch3 Na 300 c2h5 Na 300 (bomlik) n-C3H7 H,N+CH,CH,OH 134—135 i-C3H7 K 268 (bomlik) í-C3H7 N+H,CH,CH,OH 143—147 I1-C4H9 Na 265—269 (bomlik) szek-C4H9 H2N+(CH3)2 93—95 c2h5 / —CH Na 190—210 (bomlik) \ C2H5 1. példa 3-szek-Butil-lH-(piridino[3,2-e]-2,l,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxid) 45 22,8 sr. 2-aminonikotinsav-metilészter 230 sr. kloroformmal készült oldatához keverés közben 15 perc alatt 20—25 C°-on egyidejűleg hozzáfolyatunk 28,3 sr. szek-butilaminoszulfonilkloridot és 16,7 sr. trietilamint. A reakciókeveréket fél óra hosszat 50—60 C°-on kever- 50 jük, majd 15 C°-ra lehűtjük, és 15 perc alatt ismét hozzáadunk 11 sr. szek-butilaminoszulfonilkloridot, és 6,5 sr. trietilamint. A reakciókeveréket fél óra hosszat szobahőmérsékleten és 3 óra hosszat 50—60°-on keverjük. Az oldószer vákuumban való eltávolítása után a 55 maradékot 240 sr. metanolban feloldjuk, és szobahőmérsékleten hozzáadunk 72 sr. 30 s%-os metanolos nátriummetilát-oldatot. Ezután a reakciókeveréket 3 óra hosszat visszafolyatás és keverés közben forraljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, majd a maradó- 60 kot jeges vízben feloldjuk és n kénsavval 2 pH-értékre savanyítjuk. A kivált csapadékot leszívatjuk, és vízzel mosva 32,1 sr. (84%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen por alakjában. Olvadáspontja bomlás közben 202—211 C°. 65 A találmány szerint előállított vegyületeket tartalmazó szereknek erős gyomirtó hatásuk van, ezért gyomok irtására, illetve nemkívánatos növények leküzdésére használhatók. A totális vagy szelektív hatást elsősorban az egységnyi felületre juttatott hatóanyagmennyiség szabja meg. Gyomok, illetve nemkívánatos növények alatt minden olyan egy- és kétszikű növényt értünk, amelyek olyan helyeken tenyésznek, ahol jelenlétük nem kívánatos. Például a találmány szerinti gyomirtószereket a következő gyomnövények irtására használhatjuk: Gramineae, Cynodon spp. Digitaria spp. Echinochloa spp. Setaria spp. Panicum spp. Alopecurus spp. Lolium spp. Sorghum spp. Agropyron spp. Phalaris spp. Apera spp. és mások. Dactylis spp. Avena spp. Bromus spp. Uniola spp. Poa spp. Leptochloa spp. Brachiaria spp. Eleusine spp. Cenchrus spp. Eragrostis spp. Phragmites communis 2
