172316. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-klorid szuszpenziós polimerizációjára
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 172316 ORSZÁGOS Bejelentés napja: 1975. XII. 9. (AI—249) Elsőbbsége : Olaszország: 1974. XII. 10 (30336 A/74) Közzététel napja: 1978. III. 23. Nemzetközi osztályozás: C 08 F 14/06 TALÁLMÁNYI i ^ \ HIVATAL Megjelent: 1979. V. 31. Feltalálók: Tulajdonos: Foschi Claudio, vegyész, Forli Fronzoni Ferruccio, Anic S. p. A., Palermo, vegyész, Ravenna Mora Corrado, vegyész Olaszország San Donato Milanese, Olaszország Eljárás vinil-klorid szuszpenziós polimerizációjára 1 2 A találmány tárgya eljárás vinil-klorid magában, vagy más monomerekkel együtt történő szuszpenziós polimerizálására. Ismeretes, hogy a vinil-klorid magában, vagy más monomerekkel együtt történő szuszpenziós polimerizá- 5 ciója során jelentős mennyiségű polimer rakódik le az autokláv falára. A lerakódást befolyásolja a keverés típusa, a használt összetétel (a szuszpendálószer és a katalizátor fajtája és mennyisége), a monomerekben levő szennyezések és az elvégzett polimerizációs műve- 10 letek száma. Az ilyen lerakódás csökkenti az autokláv falán át történő hőátadást és megnehezíti a reakció szabályozását, ezen felül a terméket nagy mértékben szennyezik kemény, üvegszerű kristályok. A lerakódásokat minden 15 polimerizációs művelet után kézi úton vagy nagy nyomású viz segítségével rendszerint eltávolítják, ami legalább egy órát vagy még többet vesz igénybe; emellett kézi eltávolítás esetén környezet-egészségügyi problémák is adódnak a rétegeltávolítási munkában résztvevő 20 személyzet számára. A B. F. Goodrich Company nevében benyújtott 874 4S6 számú olasz szabadalom eljárást ír le vinil-klorid szuszpenziós polimerizációjára, mely szerint a fenti hátrányokat úgy csökkentik, hogy a reakció folyamán magnézium-hidroxidot adagolnak, a mo- 25 nomerekre vonatkoztatva legfeljebb 1000 ppm mennyiségben. Ilyen módon a rétegképződés jelentősen csökken, de egyidejűleg romlik a polimer porozitása és hőstabilitása: 1000 ppm-nél nagyobb mennyiségű magnézium- 30 hidroxid hozzáadása a termék megengedhetetlen károsodásához vezet. Azt találtuk, hogy a vinil-klorid szuszpenziós polimerizációja — akár magában, akár más monomerekkel együtt — végrehajtható az autokláv falára történő lerakódás és a polimer tulajdonságainak romlása nélkül, ha a polimerizáció folyamán 300—500 közötti elszappanosítási számmal rendelkező, polivinilacetát elszappanosításával és hidrolizálásával nyert polivinil-alkoholt és természetes anyagokat, mint bentonitot, vagy magnéziumhidroxidot adunk a monomerekhez, az utóbbi esetben erős szervetlen savval vagy annak hidrolizáló sójával, így ammóniumszulfáttal együtt. A találmány szerint előállított vinil-klorid-polimerek a vinil-klorid szemcsés homopolimerjei, vagy mintegy 80% vagy ennél több vinil-kloridot és például mintegy 20% vagy ennél kevesebb CH2C = végcsoporttal rendelkező vinilidénvegyületet tartalmazó kopolimerek. E vinilidénvegyületek közé tartoznak például mindazon vegyületek, amelyeket a szakember a vinil-kloriddal kopolimerizálhatónak ismer, így például különböző vinilhalogenidek; vinilidén-klorid; vinil-észterek, mint vinilacetát vagy vinil-butirát ; akrilsav- vagy metakrilsavészterek, mint metil-akrilát, butil-akrilátok, izooktilakrilát, metil-metakrilát vagy hexil-metakrilát; maleinsav- vagy fumársav-észterek, mint dietil-maleát vagy dipropil-fumarát ; aromás vinil-monomerek, mint szűrői, monoolefinek, mint etilén, propilén vagy butilén; 172316 1
