172292. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ditiepino (1,4) (2,3-c)pirrol-származékok előállítására
15 172292 16 sített vizes-savas kivonatokat 10 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgositjuk, és a kivált olajos terméket összesen 80 ml metilénkloriddal kétszer extraháljuk. A szerves kivonatot összesen 100 ml desztillált vízzel kétszer mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A kapott 1,6 g terméket (olvadáspontja 153°) 4 ml forró acetonitrilben oldjuk, az oldathoz 14 ml forró etanolt adunk, és 2 óra hosszat 2°-on hűtjük. A kivált kristályokat szűréssel elválasztva, 5 ml jéghideg etanollal mosva és 0,2 Torr nyomáson szárítva, 0,7 g 7-(5-klór-2-piridil)-6-[(4-metil-l-piperazinil)-karboniloxi]-8-oxo-3,4,7,8-tetrahidro-2H,6H-ditiopino[l,4][2,3- -cjpirrolt kapunk. Olvadáspontja 156°. A [7-(5-klór-2-piridil)-8-oxo-3,4,7,8-tetrahidro-2H, 6H-ditiepino[ 1,4][2,3-c]pirrol-6-il]-feniI-karbonátot úgy állíthatjuk elő, hogy 3,14 g klórhangyasav-fenilésztert 2,10 g 7-(5-klór-2-piridil)-6-hidroxi-8-oxo-3,4,7,8- -tetrahidro-2H,6H-ditiepino[l,4][2,3-c]pirrollal 25 ml vízmentes piridinben —10 és + 20° közötti hőmérsékleten reagáltatunk, és 25 ml vízmentes piridinben — 10 és + 20° közötti hőmérsékleten dolgozunk. A kapott terméket 50 ml acetonitrilből átkristályosítva, 1,73 g [7-(5-klór-2-piridil)-8-oxo-3,4,7,8-tetrahidro-2H,6H-ditiepino[l,4][2,3-c]pirrol-6-il]-fenil-karbonátot kapunk. Olvadáspontja 173°. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az í általános képletű új ditiepino[l,4][2,3- -cjpirrol-származékok és savaddíciós sóik előállítására — ebben a képletben A fenil-, 2-piridil-, 2-kinolil- vagy l,8-naftiridin-2-il-csoportot jelent és ezek a csoportok adott esetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, ciano- vagy nitrocsoporttal szubsztituáltak, és R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil- vagy 1—5 szénatomos alkanoilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű klórkarbonilpiperazint — ebben a képletben R a fenti jelentésű — egy III általános képletű ditiepino[l,4][2,3-c]pirrollal reagáltatunk — ebben a képletben A a fenti jelentésű — vagy b) egy Villa általános képletű piperazint —ebben a képletben R a fenti jelentésű — egy IX általános képletű vegyes karbonáttal reagáltatunk — ebben a képletben A a fenti jelentésű és Ar adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent — vagy c) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R hidrogénatomot jelent, egy XII általános képletű vegyületet — ebben a képletben A a fenti jelentésű — trifluorecetsavval reagáltatunk, vagy d) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R 1—5 szénatomos alkanoilcsoportot jelent, egy VII általános képletű savat vagy reakcióképes származékát — ebben a képletben R2 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — egy olyan I általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent, és bármely eljárásváltozattal kapott I általános képletű vegyületet kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítunk. (Elsőbbsége: 1977. február 18.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására, amelyek képletében A fenil-, 2-piridil-, 2-kinolil- vagy l,8-naftiridin-2-il-csoportot jelent és ezek a csoportok adott esetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, ciano- vagy nitrocsoporttal szubsztituáltak és R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkil- vagy 3—4 szénatomos alkenilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű klórkarbonil-piperazint — ebben a képletben R a fenti jelentésű —■ egy III általános képletű ditiepino[l,4][2,3-c]pirrol-származékkal reagáltatunk — ebben a képletben A a fenti jelentésű — vagy b) egy Villa általános képletű piperazint — ebben a képletben R a fenti jelentésű — egy IX általános képletű vegyes karbonáttal reagáltatunk — ebben a képletben A a fenti jelentésű, és Ar adott esetben 1—4 szénatomos alkil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent —, majd egy a), vagy b), eljárás változattal kapott I általános képletű vegyületet kívánt esetben savaddíciós sóvá átalakítunk. (Elsőbbsége: 1976. február 20.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A az 1. igénypontban megadott jelentésű és R hidrogénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy egy XII. általános képletű vegyületet, amelynek képletében A a fenti jelentésű, trifluorecetsavval reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1976. november 22.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A az 1. igénypontban megadott jelentésű és R 1—4 szénatomos alkanoilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű klórkarbonil-piperazint — ebben a képletben R a fenti jelentésű — egy III általános képletű ditiepino[l,4][2,3-c]pirrol-származékkal reagáltatunk — ebben a képletben A a fenti jelentésű — vagy b) egy Villa általános képletű piperazint — ebben a képletben R a fenti jelentésű — egy IX általános képletű vegyes karbonáttal reagáltatunk — ebben a képletben A a fenti jelentésű és Ar adott esetben 1—4 szénatomos alkil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent — vagy c) egy VII általános képletű savat vagy reakcióképes származékát — ebben a képletben R2 hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent — egy olyan I általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent. (Elsőbbsége: 1976. november 22.) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 3 lap képletekkel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 79.6719.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: BenkŐ István igazgató 8
