172280. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidro-tieno- piridin-származékok előállítására
5 172280 6 5—23. példa Az előző példákban ismertetett módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket : 5 5-(2-hidroxi-5-metoxi-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin (90 C°-on olvadó fehér, kristályos anyag), 5-(2-hidroxi-5-nitro-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2- -cjpiridin (160 C°-on olvadó sárga, kristályos anyag), 10 5-(2-hidroxi-3-metoxi-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno [3,2-c]piridin (84 C°-on olvadó fehér, kristályos anyag), 5-(2-hidroxi-5-klór-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2- -cjpiridin (82—85 C°-on olvadó fehér, kristályos 15 anyag), 5-(2-hidroxi-5-klór-benzil)-6-metil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin-szemioxalát (200 C°-on olvadó fehér, kristályos anyag), 5-(2-hidroxi-5-fluor-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2- 20 -cjpiridin (92 C°-on olvadó halványsárga, kristályos anyag), 5-(0-hidroxi-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin-szemioxalát (216 C°-on olvadó fehér, kristályos anyag), 25 5-(2-hidroxi-3-metil-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2- -cjpiridin-szemioxalát-szemihidrát (198 C°-on olvadó fehér, kristályos anyag), 5- (2-hidroxi-3-acetamido-benzil)-4,5,6,7-tieno[3,2-c]piri-din (154 C°-on olvadó fehér, kristályos anyag), 30 6- (2-hidroxi-3,4-diklór-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridin (153 C°-on olvadó fehér, kristályos anyag), 6-(2-hidroxi-5-klór-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3- -cjpiridin (222 C°-on olvadó fehér, kristályos anyag), 35 6-(2-hidroxi-5-nitro-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3- -cjpiridin (159 C°-on olvadó sárga, kristályos anyag), 6-(3,5-dimetil-4-hidroxi-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridin (118 C°-on olvadó elefántcsontszínű, kristályos anyag), 40 6-(2-hidroxi-3-izopropil-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridin (101 C°-on olvadó, igen halvány sárga, kristályos anyag), 6-(2-hidroxi-5-metil-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3- -cjpiridin-szemioxalát-szemihidrát (196 C°-on olvadó, 45 igen halvány sárga, kristályos anyag), 6-(2-hidroxi-4-dimetilamino-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridin (140 C°-on olvadó rózsaszín, kristályos anyag), 6-(0-hidroxi-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridin 50 (98 C°-on olvadó drapp, kristályos anyag), 6-(ß-hidroxi-naftil-1 -metil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3 --cjpiridin (150 C°-on olvadó halványsárga, kristályos anyag), 5-(3,5-diklór-4-hidroxi-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno [3,2-c]piridin (170 C°-on olvadó fehér, kristályos anyag). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (la) általános képletű tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin-származékok és (1b) általános képletű izomerjeik, valamint a felsorolt vegyületek sóinak előállítására — ahol a hidroxil-csoport a benzolgyűrű 2-es vagy 4-es helyzetéhez kapcsolódik, R, jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, rövidszénláncú alkil- vagy alkoxi-csoport, di-(rövidszénláncú)-alkil-amino-csoport, nitrocsoport, ciano-csoport vagy acetamido-csoport, vagy R2 és R3 a kapcsolódó fenil-csoporttal együtt naftil-csoportot képezhet, azzal a feltétellel, hogy ha a hidroxil-csoport a benzolgyűrű 2-es helyzetéhez kapcsolódik, R2 és R3 a benzolgyűrű 3-as, 4-es, 5-ös vagy 6-os helyzetéhez kapcsolódhat, míg ha a hidroxil-csoport a benzolgyűrű 4-es helyzetéhez kapcsolódik, R2 és R3 csak hidrogénatomtól eltérő jelentésű lehet, és csak a benzolgyűrű 3-as és 5-ös helyzetéhez kapcsolódhat —, azzal jellemezve, hogy valamely (Ha) általános képletű tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin-származékot vagy valamely (Ilb) általános képletű izomer tetrahidro-tieno[2,3-cjpiridin-származékot — ahol R, jelentése a fenti — formaldehiddel vagy egy formaldehid-polimerrel és valamely (III) általános képletű fenol-származékkal reagáltatunk — ahol R2 és R3 jelentése a fenti —, és kívánt esetben a kapott (la) vagy (Ib) általános képletű vegyületeket sóikká alakítjuk, illetve kívánt esetben az (la) vagy (Ib) általános képletű vegyületek sóiból felszabadítjuk a bázist. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót szerves oldószer, célszerűen etanol, propanol vagy dioxán jelenlétében hajtjuk végre. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 50 C° és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót keverés közben 2—20 órán át végezzük. 2 lap képletekkel A kiadásért fald: a Közgazdasági ás Jogi Könyvkiadó igazgatója 79.6717.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelői vezető: Beokő István igazgató 3
