172278. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uretán-,karbamid- és amidcsoportokkal ellátott polimer acetálok előállítására
11 172278 12 5,9 g (0,05 mól) dimetilkarbamidból és 65 g (0,05 mól) véghelyzetű hidroxil-csoportokkal ellátott polibutadiénglikolból (molekulasúly 1300) álló elegyet vákuumban 40 °C hőmérsékleten 1 torr nyomáson 1 órán át szárítunk. A vákuumot megszüntetjük és az elegyhez 16,8 g (0,1 mól) hidrokinondivinilétert adunk. Ezután erőteljes keverés közben az elegyhez még 0,3 g, 1 ml dibutiléterben oldott klórhidrogént adunk. Az elegy hőmérsékletét 8 órán át 40 °C-on tartjuk. A reakció befejeztével a polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy a reakciómasszához 350 ml, 1 ml trietilamint tartalmazó benzolt töltünk, majd a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot leszűrjük és a szűrletbői a polimert 280 ml etilalkohollal kicsapjuk. Kaucsukszerű, 48 n-értékű polimert kapunk, melynek alapviszkozitása [rj] =0,44; fagyáspontja — 15 °C. A polimer peroxidvulkanizálással elasztomerré alakítható. 19. példa 20. példa 5,9 g (0,05 mól) dimetilolkarbamidból és 92,5 g véghelyzetű hidroxil-csoportot tartalmazó polietilénglikoladipátból (molekulasúly 1850) álló elegyet vákuumban 50 °C hőmérsékleten 1 torr nyomáson szárítunk, majd a vákuumot megszüntetjük és 15,8 g (0,1 mól) dietilénglikoldivinilétert adunk hozzá. Az elegyhez erőteljes keverés közben 0,4 g, 1 ml dibutiléterben oldott klórhidrogént adunk. Az elegy hőmérsékletét 10 órán át 60 °C-on tartjuk. A reakció befejeztével a képződött polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy a reakciómasszához 400 ml, 1 ml trietilamint tartalmazó acetont adunk. Az elegyet a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot szűrjük és a szűrletbői a polimert heptánnal kicsapjuk, majd 50 °C hőmérsékleten 1 torr nyomáson állandó súly eléréséig szárítjuk. 110 g kaucsukszerű, 56 n-értékű polimert kapunk, melynek alapviszkozitása [rj =0,55; fagyáspontja — 18 °C. 21. példa 17,6 g (0,1 mól) N,N'-dimetiloladipamidból és 15,8 g (0,1 mól) dietilénglikoldiviniléterből álló elegyet készítünk és ehhez erélyes keverés közben 0,01 g, 1 ml abszolút dietiléterben oldott klórhidrogént adunk. Az elegy hőmérsékletét 12 órán át 60 °C-on tartjuk, majd a képződött polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy az elegyhez 0,5 g finomra őrölt hamuzsírt és 300 ml acetont adunk, majd a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot leszűrjük és a szűrletbői a polimert heptánnal kicsapjuk, vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. Fehér, 105 n-értékű polimert kapunk, melynek alapviszkozitása [?]] =0,56; fagyáspontja — 3 °C. A kapott polimer filmekké és szálakká dolgozható fel. 22. példa Reaktorba 20,4 g (0,1 mól) N,N'-dietilszukcinamidot és 15,8 g (0,1 mól) dietilénglikoldivinilétert töltünk. Az elegyhez erélyes keverés közben 0,1 g hexametilfoszforamid-hidrogénkloridot adunk. A massza hőmérsékletét 15 órán át 60 °C-on tartjuk. A kapott, 67 n-értékű polimert a 22. példával analóg módon leválasztjuk. A polimer tulajdonságai a 21. példa szerintiével azonosak. 23. példa 22,4 g (0,1 mól) N,N'-dimetiloltereftálamidból és 15,8 g (0,1 mól) dietilénglikoldiviniléterből álló elegyhez 50 °C hőmérsékleten erőteljes keverés közben 0,3 g, 1 ml dietiléterben oldott klórhidrogént adunk. Az elegy hőmérsékletét 25 órán át 50 °C-on tartjuk. A kapott, 22 n-értékű polimert a 21. példával analóg módon leválasztjuk. 24. példa Reaktorba 28,8 g (0,1 mól) N,N'-dimetilolszebacínamidból és 16,2 g (0,1 mól) hidrokinondiviniléterből álló elegyet töltünk és erőteljes keverés közben 0,3 g, 1 ml abszolút dietiléterben oldott klórhidrogént adunk hozzá. Az elegy hőmérsékletét 15 órán át 50 °C-on tartjuk. A képződött polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy a reakciómasszához a katalizátor semlegesítése céljából 1 g finomra őrölt hamuzsírt és 300 ml dimetilformamidot adunk, majd az elegyet a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot leszűrjük és a szűrletbői a polimert heptánnal kicsapjuk, majd vákuumban 1 torr nyomáson állandó súly eléréséig szárítjuk. A kapott, 70 n-értékű polimer alapviszkozitása [>j] = = 0,60; fagyáspontja — 5 °C. A kapott polimer szálakká dolgozható fel. 25. példa 88 g (0,05 mól) N,N'-dimetiloladipamidból és 65 g (0,05 mól) polibutadiénglikolból (mely véghelyzetű hidroxil-csoportokat tartalmaz és molekulasúly 1300) álló elegyet 50 °C hőmérsékleten 1 órán át szárítunk, majd a vákuumot megszüntetjük és hidrokinondivinilétert adunk hozzá. Az elegyhez erőteljes keverés közben 0,5 g, 1 ml dibutiléterben oldott klórhidrogént adunk. Az elegy hőmérsékletét 20 órán át 50 °C-on tartjuk, majd a polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy az elegyhez 400 ml, 1 ml trietilamint tartalmazó benzolt adunk és a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot szűrjük és a szűrletbői a polimert 450 ml etilalkohollal kicsapjuk, majd vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. A kapott kaucsukszerű polimer alapviszkozitása [rj = 0,48 ; fagyáspontja — 25 °C. A polimer peroxidvulkanizálással elasztomerré alakítható. 26. példa 11,2 g (0,05 mól) N.N'-dimetiloltereftálamidot és 92,5 g (0,05 mól) véghelyzetű hidroxil-csoportokat tartalmazó polietilénglikoladipátot (molekulasúly 1850) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
