172188. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mono-aciloxi-etilén karbonátok előállítására
SZABADALMI 172188 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. V. 16. (SA—2792) Nemzetközi osztályozás: -C 07 C 53/24 -Elsőbbsége: Olaszország 1974. V. 17. (22874 A/74) CÔ7- P 31*/ ORSZÁGOS Közzététel napja: 1978. I. 28. TALÁLMÁNYI t * j HIVATAL Megjelent: 1979. IV. 30. Feltalálók: Tulajdonos: Re Luciano vegyész, Róma, Snamprogetti S. p. A., cég, Bassignani Luciano vegyész, Passo Corese, Milánó, Olaszország Olaszország Eljárás mono-aciloxi-etilén 1 A találmány tárgya eljárás mono-aciloxi-etilén-karbonátok előállítására. A mono-aciloxi-etilén-karbonátok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben R 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel. 5 A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek szerves szintéziseknél közbenső termékekként, így ß-hidroxi-aminosavak vagy a,a,fi-triaciloxi-származékok előállításánál alkalmazhatók. E vegyületek előállítását egy korábbi szabadalmi bejelentésünkben le- 10 írtuk. Hasonló típusú reakciókat írnak le a következő irodalmi helyek: 2 816 287 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; Journal of American Chem. Society, 77 (1955) 3 791. oldal; Wagner-Zook: Synthetic Organic Chemistry, 1953., 226—228. oldal. 15 Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet, ahol Y halogénatomot képvisel, az RCOOH általános képletű alifás karbonsav — ahol 20 R jelentése a fenti — alkálifémsójával reagáltatunk, a sav feleslegének jelenlétében. A reakciót 100 C° és 200 C° közötti hőmérsékleten és olyan nyomáson hajtjuk végre, amelyen biztosítani 25 tudjuk a folyékony fázis fennmaradását. A találmány szerinti eljárás részletesebb leírását a következő példában ismertetjük, de a találmány nem korlátozódik csupán a példában ismertetett módszerre. 30 karbonátok előállítására 2 Példa Mono-acetoxi-etilén-karbonát előállítása mono-klór-etilén-karbonátból 9,19 g (75 mmól) mono-klór-etilén-karbonát 100 ml jégecettel készített elegyéhez hozzáadunk 7,36 g (75 mmól) vízmentes kálium-acetátot és az elegyet keverés közben 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük, a légnedvességtől védve. A gázkromatográfiás vizsgálat (belső standard, etilén-karbonát) 85%-os mono-acetoxi-etilén-karbonát kitermelést mutat. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a sóktól szűréssel elkülönítjük, a csapadékot ariléterrel mossuk, a szűrletet rotációs bepárlóban csökkentett nyomáson fele térfogatra bepároljuk, a bepárolt maradékhoz körülbelül kétszeres térfogatnyi etilétert adunk annak érdekében, hogy a maradék sót kicsapjuk. A csapadékot szűréssel elkülönítjük és etiléterrel mossuk. A szűrleteket rotációs bepárlóban csökkentett nyomáson addig pároljuk be, ameddig olajos maradékot nem kapunk, ezt az olajos maradékot azután desztillációval tisztítjuk. A mono-acetoxi-etilén-karbonát 132—134 C°-on és 3 Hgmm nyomáson (172 C° fürdőhőmérséklet) desztillál le lényegében szénmaradékot hagyva a melegítőben. Ily módon 5,50 g terméket kapunk (sűrű olaj), amelyet IR spektroszkópiásan vizsgálunk (film), vmax 1820 (C=0 karbonát), 1758 (C=0 acetát), 1230 (C=0 172188 1
