172170. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-foszformetilglicin előállítására
13 172170 14 7. példa Ennél a kísérletsorozatnál a 6. példában megadott reakciókörülmények között dolgoztunk azzal az eltéréssel, hogy szemcsés katalizátorokat alkalmaztunk kosarakban. A katalizátor visszakeringtetéséhez a reaktort víztelenítettük, a reaktort és a katalizátort desztillált vízzel mostuk és friss N-foszfonometilimino-diecetsavoldattal töltöttük fel. A kísérletek eredményeit a VII. táblázatban tüntettük fel. Az 58. számú kísérlet során 57%-os átalakulás volt elérhető 163 perc után. Az 59. számú kísérletben a katalizátort tartó kosarat ezután szorosan a gázbevezető csőhöz tettük és így a kiindulási anyag már 163 perc után 79%-ban átalakult N-foszfonometilglicinné. 8. példa Egy üvegbevonatú zárt reaktorba, amely keverővei volt felszerelve, betöltöttünk 148 rész N-foszfonometilimino-diecetsavat, 18,5 rész aktivált szenet (poralakú Norit A) és 3288,9 rész vizet. A mozgató-keverőt megindítottuk és a keveréket 90 C°-ra fűtöttük fel, miközben a légkör felé vezető szelepet nyitva tartottuk. Ezután oxigéngázt buborékoltattunk át a felszín alá vezető cső útján az elegyen, miközben a hőmérsékletet állandóan 95 C°-on tartottuk. A reaktor szelepét ezután elzártuk és a nyomást 3,1 kg/cm2-re növeltük, miközben a kilépőáram sebességét 2,22 liter/mp értéken tartottuk (1 atmoszféra és 26,7 C°). A reaktor hőmérsékletét 95—100 C°-on, nyomását pedig 3,1 kg/cm2 értéken tartottuk körülbelül 1,25 óra hosszat. Ezután a nyomást megszüntettük és az aktivált szenet szűréssel elkülönítettük. A szűrletet előbb légköri nyomáson, majd csökkentett nyomáson bepároltuk és így fehér szilárd anyagot kaptunk. Ezt a fehér szilárd anyagot 151 rész vízzel mostuk és utána vákuumban szárítottuk. Ily módon 105,2 rész fehér szilárd anyaghoz jutottunk, amelyet N-foszfonometilglicinként azonosítottunk. Az N-foszfonometilglicin herbicid szerek és növénynövekedést szabályozó szerek hatóanyagaként kerül felhasználásra. 9. példa Ennél a kísérletsorozatnál a 6. példában megadottak szerint dolgoztunk, az alábbi táblázatban megadott reakciókörülmények között : Kísérlet száma Katalizátor pH Fajlagos felület mVg A kiindulási anyag 95 %ának átalakulásához szükséges idő (perc) 66 Calsicat 034 3,5 1800—2000 43 67 Darco X 5,0 150—200 50% 180 68 No. American perc alatt Carbon P—100 2,5 1400—1600 51 10. példa Ezt a kísérletsorozatot egy rozsdamentes acél-autoklávban, amely mágneses keverővei és az edény aljára szerelt mintavevő szeleppel volt ellátva, viteleztük ki. Az oxigénnyomást ellennyomású szabályzóval, az oxigénáramlást szabályzószeleppel kontrolláltuk. Az oxigént 6,5 mm átmérőjű merülöcsövön keresztül tápláltuk be, mely perforálva volt. A kísérlet során katalizátorként 0,044 mm-nél kisebb részecskeméretü SXAC aktivált szenet használtunk. A kísérlet során 4,0 g (0,0175 mól) N-foszfonometilimino-diecetsavat és 100 ml desztillált vizet töltöttünk a reaktorba. A katalizátort külön adagoltuk. A reaktor lezárása után az autoklávon folyamatosan oxigént áramoltattunk át a levegő eltávolítására, miközben a hőmérsékletet 800 rpm levegőztetés mellett a reakció hőmérsékletére emeltük. Ezután a nyomást a táblázatban megadott értékre csökkentettük, és ezt az időpontot vettük a 0 időpontnak. A reakció során folyamatosan oxigént áramoltattunk át a reaktoron, 60 Ncm3/perc sebességgel, a széndioxid kiűzésére. A reakció lejátszódás után a reaktort lehűtöttük és a terméket elválasztjuk. A kapott eredményeket az alábbi táblázaton tüntetjük fel. Az analízist NMR-spektroszkópiával végeztük a poralakú katalizátor eltávolítása után. A táblázat az N-foszfonometiliminon-diecetsav kiindulási anyag 95%-os átalakításához szükséges időt mutatja be, a hőmérséklet és nyomás függvényében. Ugyancsak feltüntetjük az N-foszfonometil-glicin NMR-spektroszkópiával mért kitermeléseit. Kísérlet száma Hőmérséklet C° Nyomás kg cm* N-foszfonometíl-glicjn kitermelése % A kiindulási anyag 95%os átalakításához szükség» idő (perc) 69 75 7 90+ 73 70 150 0,5 76 52 71 150 1 77 35 72 25 200 95+ 56 11. példa Ezt a kísérletsorozatot az 1. példánál megadottak szerint végeztük, azonban tiszta oxigén helyett különböző oxigéntartalmú gázkeverékeket alkalmazva. Katalizátorként Norite EN4-et alkalmaztunk, és a hőmérsékletet 90—97 C°-on tartottuk. A kísérletek eredményeit az alábbi táblázat mutatja. Kísér-Gázelegy Reak-Kitermelés let száma cióidő (óra) mól 1 */. 73 levegő 4 0,0169 ; 96 74 10% 02—90% N2 6 0,0169 96 75 20% 02—90% He 4 0,0169 96 76 1% 02—99% N2 24 0,0141 , 80 77 50% 02—50% N2 3 0,0303 1 98 78 45% 02—50% N2— 3 0,0169 96 —2% A 79 10% 02—90% C02 8 0,0141 80 80 90% 02—10% C02 4 0,0158 1 90 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
