172170. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-foszformetilglicin előállítására
9 172170 10 II. táblázat Kísérlet száma Norit EN4* katalizátor N-foszfonoraetilimino-diecetsav súlya Reakcióhőmérséklet C° N-foszfonómetil■glicin hozam (%) 7 0,5 g 4,0 g 86—93 93,11 8 katalizátor a 7. kísérlétből+0,150 g 4,0 g 90—95 100 9 0,623 g 5,0 g 90—99 94,00 10 katalizátor a 9. kísérlétből +0,1875 g 5,0 g 90—95 87,38 11 0,5625 g 4,5 g 90—95 92,34 12 katalizátor a 11. kisérletből +0,1687 g 4,5 g 90—95 100,00 13 0,5 g 4,0 g 90—93 94,24 14 katalizátor a 13. kisérletből + 0,0504 g 4,0 g 90—96 83,59 15 0,5 g 4,0 g 92—93 93,21 16 katalizátor a 15. kisérletből +0,1504 g 4,0 g 90—96 93,03 17 0,5 g 4,0 g 93—95 93,11 18 katalizátor a 17. kisérletből + 0,1502 g 4,0 g 92—95 100,00 19 katalizátor a 18. kisérletből +0,0751 g 4,0 g 93—96 100,00 20 katalizátor a 19. kisérletből + + 0,075 73 g 4,0 g 90—94 100,00 21 0,5625 g 4,5 g 90—95 92,34 22 katalizátor a 21. kisérletből +0,1687 g 4,5 g 90—96 100,00 23 katalizátor a 22. kisérletből + 0,0846 g 4,5 g 91—99 100,00 Norit EN4* katalizátor = Fisher Scientific Company, Fairlawn, New Jersey, cégtől szerezve 3. példa Az 1. példában leírt készüléket használtuk. A kezdeti katalizátormennyiség 0,5 g volt és ezt a III. táblázatban megadott ideig recirkuláltattuk. Mindegyik kísérletnél 4 g 100 ml desztillált vízben oldott N-foszfonometilimino-diecetsavat alkalmaztunk. Az N-foszfonometilglicin-hozamokat mágneses magrezonancia (NMR) spektrál-analizissel határoztuk meg. Az eredményeket a III. táblázat mutatja. III. táblázat Kísérlet száma Katalizátor Reakcióhőmérs. c* -Reakcióidő (óra) N-foazfo? nometii- Stein X-24 SXAC 325 mesh 90—96 3,0 100 25 24. számú kísérletből 92—96 3,0 88,37 26 Norit EN4 90—96 2,0 100 27 26. számú kísérletből 90—95 2,0 85,72 28 27. számú kísérletből 90—95 2,0 70,71 2o 4. példa Ennél a kísérletsorozatnál 300 milliliteres, mágneses keverővel felszerelt Hastelloy C féle autoklávot használtunk. Alrendszer egy szabályozó szeleppel is el volt 25 látva, amely meghatározott mennyiségű gáz eltávolítására szolgált. Az oxigénáramlást a nyomással és az elvezetett gázmennyiséggel szabályoztuk. Az alkalmazott módszer a következő volt : A vizet (körülbelül 100 g), az aktivált szenet és az N-foszfono- 30 metilimino-diecetsavat bevittük a reaktorba és lassú oxigént áramoltattunk be a lezárt és fűtött autoklávba. Mintegy 90 C°-os hőmérséklet elérésekor a nyomást 3,1 kg/cm2-re növeltük. Az edényből minden l/2 órában mintát vettünk. 35 A reakció befejeződése után a szenet szűréssel elkülönítettük, a reakcióelegyet bepároltuk és a szilárd maradékot vákuumban szárítottuk. Az N-foszfonometilglicin terméket NMR spektrálanalízissel elemeztük. A kísérletek eredményeit a IV. táblázatban foglaltuk 40 össze. Ezeknél a kísérleteknél a kiindulási anyagként alkalmazott N-foszfonometilimino-diecetsavat vízből átkristályosítottuk. Az oxigén áramlási sebességét 9,5 cm3/perc értéken tartottuk, közben szellőztetést iktattunk be a 3,1 kg/cm2-es nyomás fenntartása érdekében. 45 Ennél a kísérletnél levegővel vagy más, molekulánsoxigént tartalmazó, gázzal helyettesítettük az oxigént. Az N-foszfonometilglicin előállítására szolgáló reakcióhasonló módon ment végbe, mint az előzőekben. IV. táblázat Kísérlet yrAtwft Norit EN4 katalizátor súlya N-foszfonometilimino-diecetsav súlya (g) Reakcióhőmérséklet C° Reakcióidő (óra) N-foazfonometilglicin hozam (2£) 29 0,5 g 4,0 96,5—100 1.5 100,00 30 katalizátor a 29. kísérletből 4,0 96,0—98,5 1,50 96,11 31 katalizátor a 30. kísérletből 4,0 97;5—98,5 1,50 90,48 32 katalizátor a 31. kísérletből 4,0 94,5—97,0 1,50 74,32 33 0,5625 g 4,5 96—99,5 1,33 100,00 34 katalizátor a 33: kísérletből +0,1688 g 4.5 96,5—99,5 1,25 100,00 35 katalizátor a 34. kísérletből +0,0846 g 4.5 98—99,5 1,33 100,00 36 katalizátor a 35. kísérletből + 0,0844 g 4.5 98,5—99,5 1,25 100,00 31 katalizátor a 36. kísérletből +0,0845 g 4,5 »7,5—99,5 1,25 100,00* 38 0,5625 g Norit A 4.5 . 96—98,5 1,25 100,00 5
