172133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált kinoxalinszármazékok, mint immunszabályozó szerek előállítására
9 172133 10 génezés befejezése után a katalizátort leszűrjük, és a szűrletet keverés közben 2 liter etanol és 20,8 g (0,1 mól) fenantrénkinon meleg szuszpenziójához adjuk. A 3,4-diamino-benzotrifluorid-oldat beadagolása után a reagensek feloldódnak, majd ezután röviddel a termék kiválása megkezdődik. A reakció befejezésére az elegyet 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A kivált terméket leszűrjük, így 27,8 g (80%-os kitermelés) 11- -(trifluor-metil)-dibenzo[a,c]fenazint kapunk. Olvadáspont: 190—192 °C. Elemzési eredmény: C2iHnF3N2; mólsúly: 348; számított: C =72,41%; H = 3,18%; N = 8,04%; mért: C =72,39%; H =3,05%; N =8,21%. 2. példa 9 g (0,05 mól) 2-klór-3-nitro-benzoesavat, 27 g (0,25 mól) kén-tetrafluoridot és 5 g vízmentes hidrogén-fluoridot zárt autoklávban 16 óra hosszat 150 °C hőmérsékleten melegítünk. Az autokláv lehűtése és lefúvatása után a reakcióelegyet etil-acetátban felvesszük. Az etil-acetátos oldatot egymást követően hígított nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk. Az oldószeres fázist szárítva és vákuumban bepárolva nyers 2-klór-3-nitro-benzotrifluoridot kapunk. 11,2 g (0,05 mól) 2-klór-3-nitro-benzotrifluorid, 200 ml folyékony ammónia és 200 ml vízmentes etanol elegyét zárt autoklávban 4 óra hosszat 100 °C hőmérsékleten melegítjük. Az autokláv lehűtése és lefúvatása után a reakcióelegyet vízzel hígítjuk. A vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk, majd az oldószeres fázist vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldatot vákuumban bepárolva nyers 2-amino-3-nitro-benzotrifluoridot kapunk. Az 1. példa eljárása szerint 0,034 mól 2-amino-3- -nitro-benzotrifluorid és 0,034 mól fenantrénkinon reakciójával 9 g (76%-os kitermelés) lO-(trifluor-metil)-dibenzo[a,c]fenazint kapunk. Olvadáspont : 195—196 °C. Elemzési eredmény: C2]FInF3N2; mólsúly: 348; számított: C =72,41%; H =3,18%; N =8,04%; mért: C =72,24%; H = 3,29%; N =7,97%. 3. példa 9,1 g (0,05 mól) acenaftokinont és 10,3 g (0,05 mól) 4-amino-3-nitro-benzotrifluoridot szobahőmérsékleten, 125 ml abszolút etanolban, 2,5 g 5%-os palládium-csontszénnel, 3,44 at nyomáson hidrogénezünk. A reakcióelegy 4 óra múlva 3 ekvivalens hidrogént abszorbeál, és a hőmérséklet 40 °C-ra emelkedik. A katalizátort a reakció befejeződése után leszűrjük és a szűrletet 1,2 liter 5 etanollal hígítjuk. Az etanolos oldatot visszafolyatás közben melegítve, a reakció mintegy 1 óra alatt befejeződik. A kivált terméket szűrve, 8 g (50%-os kitermelés) 9-(trifluor-metil)-acenafto[l,2-b]kinoxalint kapunk. Olvadáspont: 185—186 °C. 10 Elemzési eredmény : Cj9H9F3N2; mólsúly: 322; számított : C = 70,81 % ; H = 2,81% ; N = 8,69% ; mért: C =70,64%; H = 3,01%; N=8,97%. 15 Szabadalmi igénypontok 2Q 1. Eljárás az I általános képletű kondenzált kinoxalinszármazékok, mely képletben R jelentése trifluor-metil-csoport, n jelentése 1 vagy 2, és Z jelentése II vagy III képletű csoport, 25 előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely IV általános képletű aromás diamint, mely képletben R és n jelentése az előbbiekben megadott, valamely V általános képletű 1,2-diketónnal, mely képletben Z jelentése az előbbiekben megadott, kondenzálunk. 30 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, ahol R és n az 1. igénypontban megadott, és Z jelentése II képletű csoport, azzal jellemezve, hogy olyan IV és V általános képletű vegyületekből indulunk ki, ahol R és 35 n az 1. igénypontban és Z a jelen igénypontban megadott. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, ahol R és n az 1. igénypontban megadott, és Z jelentése III 40 képletű csoport, azzal jellemezve, hogy olyan IV és V általános képletű vegyületekből indulunk ki, ahol R és n az 1. igénypontban és Z a jelen igénypontban megadott. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 10-(trifluor-metil)-dibenzo[a,c]fenazin előállítására, 45 azzal jellemezve, hogy a 2,3-diamino-benzotrifluorido fenantrénkinonnal kondenzáljuk. 1 lap képletrajz A kiadásírt felel: a Közgazdasági ás Jogi Könyvkiadó igazgatója 79.6703.66-42 Alföldi Nyomda, Dcbreoen — Felelős vezető: Benkô István igazgató 5
