172132. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-kloroszulfinilazetidin-4-on-származékok előállítására
15 172132 16 juk és szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként benzol-etilacetát-elegyet használunk. Termékként p-nitrobenzil-6-[N-(fenoxiacetil)-N-(2,2,2-triklóretoxikarbonil)-amino]-2,2-dimetilpenam-3-karboxilátot kapunk 4,76 g {12%) mennyiségben. NMR 8 1,41 (s, 3), 1,62 (s, 3), 4,61 (s, 1), 8,48 (d, 1, J = 12 Hz), 4,99 (d, 1, J = 12 Hz), 5,20 (s, 2), 5,30 (s, 2), 5,56 (s, 2), 6,8—7,4 (m, 5), 7,53 (s, 2, J = 9 Hz) és 8,22 (d, 2, J = 9 Hz). 75 ml acetonhoz hozzáadunk 2,54 g (3,84 mmól) ily módon készített terméket. Az elegyet — 70 C°-ra hűtjük és percenként 1,17 mmól mennyiségű ózont vezetünk az elegybe kilenc percig. Ekkor a reakcióelegy színe kékre változik. A reakcióelegyet körülbelül 35 percig —70 C°on tartjuk, utána szobahőmérsékletre melegítjük és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Ily módon 2,76 g p-nitrobenzil-6-[N-(fenoxiacetil)-N-(2,2,2-triklóretoxikarbonil)-amino]-2,2-dimetilpenam-3-karboxilát-l-oxidot kapunk. NMR 8 1,22 (s, 3), 1,62 (s, 3), 4,60 (s, 1), 4,78 (d, 1, J = 5 Hz), 4,93 (s, 2), 5,26 (s, 2), 5,30 (s, 2), 5,93 (d, 1, J =Hz), 6,8—7,4 (m, 5), 7,51 (d, 2, J = 9 Hz) és 8,20 (d, 2, J = 9 Hz). 40 ml száraz benzolhoz hozzáadunk 792 mg (körülbelül 1 mmól) fenti terméket és 155 mg (körülbelül 1,2 mmól) N-klórszukcinimidet. A reakcióelegyet 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, az NMR elemzés azt mutatja, hogy a reakcióelegy a címszerinti vegyületet tartalmazza. NMR 8 1,92 (s, 3), 4,87 (s, 1), 4,96 (s, 2), 5,05 (s, 2) 5,23 (s, 2), 5,26 (s, 1), 5,34 (s, 2), 5,64 (d, 1, J = 5 Hz), 5,95 (d, 1, J = 5 Hz), 6,10 (d, 1, J = 5 Hz), 6,8—7,5 (m, 5), 7,56 (d, 2, J = 9 Hz) és 8,23 (d, 2, J =9 Hz). 15. példa 2,2,2-triklóretil-3-metil-2-[2-klórszulfinil-4-oxo-3-(a-terc-butiloxikarbonilaminofenilacetamido)-1 -azetidinil]-3-butenoát előállítása 2,81 g (5 mmól) 2,2,2-triklóretil-6-(<x-terc-butiloxikarbonilaminofenilacetamido)-2,2-dimetilpenam-3-karboxilát-l-oxid 175 ml toluollal készített oldatát az oldatból 50 ml toluolt azeotrop úton ledesztillálva szárítjuk. A szárított oldathoz 0,685 g (5,5 mmól) N-klórszukcinimidet adunk. A keletkezett elegyet 70 percen át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük majd szárazra párlás után kapjuk a cím szerinti terméket, mely kevés szukcinimiddel szennyezett. NMR 8 (CDCI3): 1,40 (s, 9), 1,95 (s, 3), 4,82 (széles s, 2), 5,20 (m, 3), 5,38 (d, 1, J =4,5 Hz), 5,80 (m, 1) és 7,34 (s, 5). 16. példa 2,2,2-triklóretil-3-metil-2-[2-klórszulfinil-4-oxo-3-(2- -tienilacetamido)-l-azetidinil]-3-butenoát előállítása 3,5 g 2,2,2-triklóretiI-6-(2-tienilacetamido)-2,2-dimetilpenam-3-karboxilát-l-oxid 350 ml toluollal készített oldatát azeotrop desztillációval szárítjuk, az elegybői 100 ml toluolt ledesztillálva. Az elegyet lehűtjük és 1 g N-klórszukcinimidet adunk hozzá. A keletkezett elegyet 50 percen át visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük és szűrjük. Az elegy 5 ml-ét vákuumban szárazra párolva a cím szerinti terméket kapjuk. NMR (CDCI3): 8 1,87 (s, 3), 3,82 (s, 2), 4,80 (ABq, 2, J = 13 Hz), 5,18 (m, 3), 5,50 (d, 1. J =4,5 Hz) és 6,05 (m, 1). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű 2-klórszulfinilazetidin-4-on-származékok előállítására, ahol Rj 1—4 szénatomos alkil-, 2,2,2-trihalogénetil- vagy p-nitrobenzil-csoport, R (1) egy (a) általános képletű imido-csoport, ahol R2 1,2-fenilén-csoport, (2) egy (b) általános képletű amido-csoport, ahol R3 hidrogénatom, 1—3 szénatomos alkil-csoport, 4-nitrobenziloxicsoport, vagy egy R”—CH— általános képletű I W csoport, ahol R" fenil-, fenoxi- vagy tienilcsoport, és W hidrogénatom, vagy terc-butoxikarbonilamino-csoport, (3) egy (c) általános képletű imidazolidinil-csoport, ahol R' jelentése fenilcsoport és U nitrozocsoport ; vagy (4) egy (d) képletű imido-csoport, ahol R' jelentése fenilcsoport R4 2,2,2-triklóretoxi-csoport, és m értéke 1, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű penam-3-karbonsav-szulfoxidot, ahol R és Rj a fenti, egy VIII általános képletű N-klórhalogénező-szerrel, ahol R7 hidrogénatom, klóratom, 1—3 szénatomos alkil-, ciklohexil-, fenil-csoport, vagy klóratommal, brómatommal, metil- vagy nitro-csoporttal helyettesített fenil-csoport, és R5 egy R6—X— általános képletű csoport, ahol R6 égy 1—3 szénatomos alkil-, ciklohexil-, fenil-csoport vagy klóratommal, brómatommal, metil- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenil-csoport, és X egy OO O Il II II —N—C-, —C-, —O—C- vagy —SOo-csoport, I Cl vagy az R7 és az R5 szubsztituensek azzal a nitrogénatommal, amelyhez kapcsolódnak, együtt egy (e) általános képletnek megfelelő heterociklusos szerkezetet alkotnak, ahol Y egy o-fenilén- vagy egy —(CH2)n-csoport, amelyben n értéke 2 vagy 3; vagy együtt egy (0 általános képletnek megfelelő heterociklusos szerkezetet képeznek, ahol Z jelentése Y fenti jelentésével azonos, vagy egy O II —N—C—N- vagy —CA2—N- képletű csoport, ahol I I Cl Cl A hidrogénatom vagy metil-csoport, reagáltatunk, 75 C° és 135 C° közötti hőmérsékleten, közömbös oldószerben és vízmentes körülmények között. (Elsőbbsége: 1975. november 19.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely semleges 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
