172130. lajstromszámú szabadalom • Növényi növekedést gátló szer és eljárás a hatóanyagok, azaz a fluoralkoxifenil-helyettesített 5-pirimidin-metanol- vegyületek előállítására
9 172130 10 hagyjuk, vizes ammónium-klorid-oldatot adunk hozzá, majd a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. A szárítószert leszűrjük és a szűrletet betöményítjük, így mintegy 2 g nyers terméket kapunk. A nyers terméket szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk és a kívánt terméket térfogatszázalék aceton és 90 térfogatszázalék benzol oldószerelegy alkalmazásával az oszlopról eluáljuk. Az eluátumot vákuumban bepároljuk, a maradék üvegszerű anyaggá szilárdul, melynek olvadáspontja 64 °C. NMR spektrummal azonosítva a termék a-ciklohexil-a-[3,4-(difluor-metilén-dioxi-)fenil]-5-pirimidin-metanol. Elemzési eredmények : c18hI8f2n2o2 Számított: C= 62,06°/; H=5,21%; N=8,04%; Mért: C =61,85%; H=4,94%; N=7,81%. Az előbbi általános eljárást követve és megfelelő kiindulóanyagot alkalmazva, a következő vegyületek állíthatók elő: a-[3,4-(difluor-metilén-dioxi)-fenil]-a-izopropil-5-pirimidin-metanol, olvadáspont: 127 °C; szerkezeteelementáranalízissel és MNR spektrummal azonosítva. Elemzési eredmények: c15h14f2n2o2 Számított: C= 58,44%; H=4,58%; N=9,09%; Mért: C= 58,64%; H=4,36%; N=9,09%. «-[3,4-(difluor-metilén-dioxi)-fenil]-«-undecil-5-pirimidin-metanol, olvadáspont: olaj; szerkezete NMR spektrummal azonosítva. A találmány szerinti új fluor-alkoxi-fenil-helyettesített 5-pirimidinmetanol-vegyületek aktívak mint növényirtószerek, növénygombaölő-szerek, és növénynövekedés-szabályozó szerek. Azt találtuk, hogy például az uborka-lisztharmat teljesen leküzdhető 400 ppm I általános képletű vegyületet tartalmazó gombaölő készítmény alkalmazásával. Azt találtuk továbbá, hogy ezek az új vegyületek különösen hatásosak a növények szárnövekedésének gátlásában, ha a vegyületeket mintegy 0,125—5 kg/ha mennyiségben alkalmazzuk. Ez az arány a növényekre nem ártalmas és nem is káros. Nagyobb mennyiség ugyancsak használható, de ez gazdaságilag nem előnyös. A felhasználásra kerülő vegyületek pontos mennyisége több tényezőtől, mégpedig a felhasznált vegyület aktivitásától és a kezelendő növény érzékenységétől függ. A találmány szerinti vegyületek a következő növényfajtákra hatásosak: haszonnövény, dísznövény, fás növény és pázsit. Az ilyen növénytípusok jellemző példái: az uborka, szójabab, krizantém, búza, zab, árpa, kukorica, rozs, len, fagyai, rizs, gyapot, paradicsom és a réti perje. Miután nincs szükség mindezt bármely más elmélethez kötni, mint ezen vegyületek aktivitási módjához, úgy véljük, hogy a vegyületek aktivitását az egyetlen tulajdonságától, a gibberellinsav antagonizmusától kapja. Ez teszi érthetővé a vegyületek széles aktivitási spektrumát. A növényvizsgálatokban, melyek a gibberellinsav aktivitást hivatottak szemléltetni, a vegyületek kevesebb mint 10-5 M alatt antagonista hatást fejtenek ki. Továbbá, ha a gátló vegyületet és a gibberellinsavat a növényen egy időben alkalmazzuk, akkor a növekedésgátló hatás részben semlegesitődik. A gátolt növény növekedése serkenthető, ha az inhibitor alkalmazása után bármikor, gibberellinsavat alkalmazunk. Megfigyeltük, hogy ezeket a vegyületeket gyökéren alkalmazva adja a legjobb aktivitást. A felhasználás más módszerei, mint a levélpermet vagy a mag kezelése. azonos eredménnyel alkalmazhatók. Felhasználásra a vegyületek öntözőszerek, permet-koncentrátumok, nedvesíthető porok vagy porzószerek formájában, ismert eljárások szerint formázhatok. Bármely felhasználásra a vegyületek tetszés szerinti készítményekké formázhatok, melyek a fluor-alkoxi-fenil-helyettesített nitrogén-heterociklusos vegyületeken kívül egy vagy több, mezőgazdaságilag elfogadható adalékanyagot tartalmaz, mint amilyen a víz, polihidroxi-vegyületek, petróleum desztillátumok, és más diszperziós közegek, felületaktív diszpergálószerek, emulgeálószerek és finomeloszlású inert szilárd anyagok. Ezekben a készítményekben a speciális fluor-alkoxi-fenil-helyettesített vegyületek koncentrációja az emulgeálható készítményként, vagy a nedvesíthető porként felhasználásra kerülő készítményektől függően, melyeket a felhasználáshoz további inert hígítóanyagokkal, mint vízzel, hígítanak, vagy a növényekre közvetlen alkalmazásra kerülő poroktól függően, változhat. Ily módon a készítmények könnyen formázhatok folyékony vagy szilárd koncentrátumokká, melyek ezt követően a kívánt felhasználási koncentrációra hígíthatok. Az emulgeálható folyékony koncentrátumok mintegy 4,5—24 súlyszázalék aktív alkotórész és valamely emulgeálószer, megfelelő vízzel nem elegyedő szerves folyadékkal való elkeverésével állíthatók elő. Az ilyen koncentrátumok vízzel tovább hígíthatok permetező keverékekké, melyek olaj-vízben emulziót képeznek. Ezek a permetező készítmények aktív toxikus anyagot, vízben nem elegyedő oldószert, emulgeálószert és vizet tartalmaznak. Megfelelő emulgeálószerek a nem ionos vagy ionos típusú szerek, vagy ezek keverékei, mint amilyenek az alkilén-oxid fenollal és szerves savval képezett kondenzációs termékei, szorbitán-észterek poli(oxi-etilén)-származékai, komplex éter-alkoholok, vagy aralkil-szulfonát típusú ionos szerek. Megfelelő vízzel nem elegyedő szerves folyadékként felhasználhatók az aromás szénhidrogének, alifás szénhidrogének, cikloalifás szénhidrogének, és ezek keverékei, mint a petróleum-desztillátumok. Szilárd koncentrált keverékek mintegy 10—50 súlyszázalék fluor-alkoxi-fenil-helyettesített nitrogén-heterociklusos vegyület és finomeloszlású szilárd vivőanyag, mint bentonit, fullerföld, diatomaföld, hidráit kovasav, diatoma-kovasav, expandált csillám, talkum vagy kréta összekeverésével állíthatók elő. Ezek a koncentrátumok kívánság szerint közvetlen felhasználásra, mint porzószerek formázhatok, vagy kívánság szerint további szilárd vivőanyagokkal megfelelő porzószerekké hígíthatok, melyek körülbelül 0,05—1 súlyszázalék fluor-alkoxi-fenil-helyettesített vegyületet tartalmaznak. Más változat szerint, felületaktív szer vagyis diszpergálóés/vagy nedvesítő szer is bekeverhető a fluor-alkoxi-fenil-helyettesített vegyület és szilárd vivőanyag keverékébe, így 10—25 súlyszázalék koncentrációjú nedvesíthető porkoncentrátum képződik, mely ezután vízben vagy más hídroxilált vivőanyagban permetezőszerré diszpergálható. Megfelelő felületaktív szerek például a kondenzált aril-szulfonsavak és ezek nátriumsói, nátrium-ligninszulfonát, szulfonát-oxid kondenzált keverékek, alkil-aril-poliéter-alkoholok, szulfonát/nem ionos keverékek vagy anionos nedvesítő szerek. Továbbá, a fluor-alkoxi-fenil-helyettesített nitrogén-heterociklusos vegyületek oldatokba, egyszerű diszperziókba, aeroszol készítményekbe és más megfelelő 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
