172081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliimin jellegű alumíniumpolimer-vegyületek előállítására
5 172081 6 A kapott termék oldható aromás és cikloalifás szénhidrogén oldószerekben. 5. 6,2 mmól A1H3 • Et 2 0 éteres oldatát hozzáadjuk éter-hexán-elegyben (30% etiléter) oldott poliirninoalánhoz, melynek képlete megegyezik az 5 1. példában megadottal. Az elegyet keverés közben 4 óra hosszat forraljuk, utána az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a hexánt etiléterrel helyettesítjük. Mivel az 10 oldat enyhén zavaros, szűrjük. Az elemzés alapján az összetétel a következő: AW.reHs.osCW^-P'oP11 ) 15 Polimerizációs példák: etilén 1. Egy 5 literes, horgony-keverővel felszerelt autoklávba beviszünk 2 liter víz- és levegőmentes n-heptánt és utána a hőmérsékletét 90C°-ra 20 állítjuk be. Ezután külön elkészített katalizátort, amely 1,00 g TiCl3 • AA a TiCl 3 aktivált alumínium hordozóra van felvive és 1,27 g előzőekben leírt módon készített poliiminoalánt (PIAPE), amely 7,5 mg atom/liter hidrogénnek felel meg, 25 adagolunk be. Ezután 3 atmoszféra nyomású U^t vezetünk be molekulasúly szabályozóként, majd etilént adagolunk olyan ütemben, hogy az összenyomás 5 30 atmoszféra legyen. A nyomást ezen az értéken tartjuk, hogy a polimerizációs reakció magától menjen. Két órás reakció után az autoklávot kinyitjuk, a szuszpenziót centrifugáljuk és a polimert vákuumban 60C°-on szárítjuk. Ily módon 35 750 g polimert kapunk, amelynek fizikai jellemzői a következők: d = 0,958 és MFI (olvadék folyási index) = 0,720. Egy polimerizációs kísérletet végzünk a 885 567 számú olasz szabadalmi leírásban ismertetett módon N/Al = 1 atomarányú poliiminoalánt használva. Ebben az esetben 250 g polimert kapunk, MFI = 0,70. 45 2. Az előző példában leírt módon járunk el, de 5 atmoszférás hidrogént alkalmazunk. Ily módon 550 g polimert kapunk, MFI = 3,60. 50 Polimerizációs példa: izoprén 1. 90 ml víz- és levegőmentes hexánt, 1,82.10—3 mól TiCl 4 -et és olyan mennyiségben PIAPE-t, hogy az Al/Ti arány sorra 0,95, 1, 1,05, 55 1,1 és 1,2 legyen, palackokba viszünk. Ezeket rázzuk és a katalizátort öregítjük, utána pedig 30 ml frissen desztillált vízmentes izoprént adagolunk be. A palackokat parafadugókkal lezárjuk és termosztátban 30 C°-on tartjuk őket. Valamennyi 60 műveletet közömbös légkörben vitelezzük ki. Két óra hosszáig tartó polimerizáció után a reakciót etilalkohol adagolása útján megállítjuk és etüalkoholos koagulációt végzünk. Szárítás után a következő átalakulás (konverzió) adódik: 65 Al/Ti %-os konverzió száraz polimerként 1,00 35 1,05 90 1,10 60 1,20 45 Egy összehasonlító polimerizációs sorozatban, amelyet ismét a 885 567 számú olasz szabadalmi leírás szerint végzünk és az ott megadott PIA-t használjuk, a következőeredményeket kapjuk: Al/Ti %-os konverzió száraz polimerként 1,00 25 1,05 86 1,10 75 1,20 52 A kapott poliizoprén 1,4-cisz-tartalma 95%-nál nagyobb. Kopolimerizációs példák: monoolefinek 1. Egy 5 literes horgonykeverővel felszerelt, autoklávba beviszünk 2 liter víz- és levegőmentes n-heptánt, amely 15 g víz és levegőmentes hexén-1-et tartalmaz, hőmérsékletét 85C°-ra állítjuk, utána előre elkészített 1,00 g TiCl3 • A A (A TiCl3 aktivált alumíniumhordozóra van felvive) katalizátort adagolunk, amely 2,5 mg atom/liter mennyiségnek felel meg és beviszünk 0,9 g poliiminoalánt (PIAPE), amely 5 mg atom/liter hidrogénnek felel meg. Ezután H2 -t vezetünk be molekulasúly szabályozóként 2 atm nyomáson, majd etilént adagolunk olyan mennyiségben, hogy a teljes nyomás 5 atmoszféra legyen és az etilénáramot úgy szabályozzuk, hogy a polimerizációs reakció fennmaradjon. Két óra hosszat tartó polimerizáció után, amelynek során 20 g hexén-1-et adagolunk, a reakciót 250 ml etilalkohol beadásával megállítjuk, amely szolubilizálja a katalizátort. A szuszpenziót centrifugáljuk és a polimert vákuumban szárítjuk. Ily módon 620 g kopolimert kapunk, amelynek hamutartalma 300 ppm, d = 0,947 g/cm3 , MFI = 0,20 g/10', ESCR>4,30 óra (enviromental stress-cracking resistance = törő-szakító szilárdság). Szabadalmi igénypontok: 1 Eljárás alábbi általános képletű poliimin jellegű' alumíniumpolimer-vegyületek előállítására, Alh (NR k Hi Yj ahol R 1—5 szénatomos alkilcsoport, H hidridhidrogén, Y halogénatom, h jelentése 5 és 10 közötti 3
