172071. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált krotonanilideket tartalmazó herbicid kompoziciók és eljárás a hatóanyag előállítására
3 172071 4 képletű ortohangyasav-alkilészterrel reagáltatjuk, amelyben R3 jelentése a fenti. Az így kapott (IV) általános képletű diketál, amelyben Rt, R2 és R 3 jelentése a fenti, olyan vegyület, ami magától vagy hő hatására a kívánt (I) általános képletű vegyületté alakul. Az izocianátot vagy a savkloridot a (II) általános képletű vegyülettel célszerűen kismennyiségű bázis, mint például piridin, vagy trietilamin jelenlétében és valamely szerves oldószer mint például benzol, toluol, tetrahidrofurán, éter, izopropiléter vagy aceton jelenlétében reagáltatjuk. A (III) általános képletű vegyület, és az ortohangyasav-alkilészter reakcióját egy sav, előnyösen p-toluolszulfonsav vagy kénsav jelenlétében hajtjuk végre. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R, jelentése olyan -CO-NHX-csoport, amelyben X jelentése 2—12 szénatom számú alkoxialkil-csoport, a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy egy (V) általános képletű m-hidroxi-anilidet, amelyben R2 és R 3 jelentése 1-3 szénatom számú alkil-csoport, egy X-NCO általános képletű izocianáttal reagáltatunk, amelyben X jelentése a fent már meghatározott. Az (V) általános képletű vegyületnek az izocianáttal való reakcióját célszerűen valamilyen szerves oldószerben, például tetrahidrofuránban vagy éterben hajtjuk végre. Ezt a reakciót előnyösen egy tercier bázis, mint például piridin vagy trietilamin jelenlétében végezzük el. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, /X2 amelyekben R jelentése -CO-N^ -csoport, mely-X3 ben X2 jelentése 1—3 szénatomot tartalmazó alkil-csoport, X3 pedig 1-3 szénatom számú alkil-csoport, vagy 1-3 szénatom számú alkoxi-csoport, a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű m-hidroxiacetanilidet, amelyben R2 jelentése 1—3 szénatom számú /X2 alkilcsoport, egy Cl-CO-N^ általános képletű X3 karbamoil-kloriddal reagáltatunk, amelyben X2 és X3 jelentését fent már megadtuk, és a kapott (VI) általános képletű acetanilidet, amelyben R2) X 2 és X3 jelentése a fenti, egy sav jelenlétében a HC(OR3 ) 3 általános képletű ortohangyasav-alkilészterrel reagáltatjuk, amelyben R3 jelentése 1—3 szénatom számú alkil-csoport. A kapott (VII) általános képletű diketál, amelyben R2, R 3 , X 2 és X3 jelentése a fenti, egy olyan vegyület, amely magától vagy hő hatására a kívánt (I) általános képletű vegyületté alakul. A karbamoil-klorid kondenzációját a (II) általános képletű vegyülettel célszerűen egy bázis jelenlétében végezzük. Abban az esetben, ha az X2 és X 3 csoportok alkil csoportokat képviselnek, célszerűen erős bázist, például nátrium-hidridet használunk: abban az esetben, ha az X2 és X 3 csoportok közül az egyik egy alkil-csoport, a másik pedig egy alkoxi-csoport, rendszerint tercier bázist, mint például piridint vagy trietilamint használunk. A sav, amelynek jelenlétében a (VI) általános képletű vegyületet reagáltatjuk az ortohangyasav-alkilészterrel, célszerűen toluol-szulfonsav vagy kénsav. 5 Az (I) általános képletű vegyület E vagy Z izomer formában lehet jelen. A találmány szerinti eljárás túlnyomórészben E izomer képződéséhez vezet. Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál 10 használt kiindulási anyagok közül a m-hidroxi-acetil-acetanilidet az 571 319 lajstromszámú NSZK szabadalmi leírás ismerteti. Eszerint a vegyületet etil-acetil-acetát és m-amino-fenol reakciójával kaphatjuk meg. 15 A (II) általános képletű vegyületeket hasonló módon a megfelelő észter és m-aminofenol reakciójával kapjuk meg. A m-hidroxi-butiril-acetanilid előállítására a kísérleti részben közlünk példát. 20 Az (V) általános képletű m-hidroxi-3-metoxi-krotonanilidet diketénnek és m-benziloxi-anilinnek reakciójával állíthatjuk elő. A kapott m-benziloxi-acetil-acetanilidet ortohangyasav-metilészterrel kond e n z alva 3,3-dimetoxi-vaj sav-m-benziloxianilidet 25 kapunk, amely hidrogénezve 3,3-dimetoxi-vajsav-m-(hidroxi)-aniliddé alakul, és ez utóbbit hő hatásának tesszük ki. Az egyéb (V) általános képlet szerinti vegyületeket hasonló módon állíthatjuk elő. A 3-metoxi-30 -krotonsav-m-hidroxi-anilid előállítására a kísérleti részben közlünk példát. Az I általános képletű vegyületek jelentős herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek, amely a mezőgazdaságban alkalmassá teszi őket gyomok 35 irtására. A kikelés előtti, vagy kikelés utáni herbicid hatás jól szemléltethető a növényfajok széles körét képviselő növényeken, mint például zabon, búzán, árpán, kukoricán, angolperjén, tipponon, ecsetpázsiton, répán, libatopon, margitvi-40 rágféléken, galajon, mustáron, lóromon és lóherén végzett vizsgálatokkal. A vizsgálatokat a későbbiekben részletezzük. Ezen vizsgálatok eredményei azt mutatják, hogy az I általános képletű vegyület gyakorlati célra alkalmas adagja kiirtja a gyomot, 45 de nem támadja meg a kultúrnövényeket. így ezek szelektív gyomirtásra használhatók gabonaföldeken. A vegyületek közül különösen az alábbiak rendelkeznek jelentős herbicid tulajdonságokkal. Azok az (I) általános képlet szerinti vegyületek, 50 amelyekben Rt jelentése a -CNHX csoport, ahol I O X 1—8 szénatom számú alkil-csoport, és azok az I általános képlet szerinti vegyületek, amelyekben R 55 jelentése -CO—NH-X csoport, ahol X jelentése 1-8 szénatomszámú alkil-csoport és amelyben R2, valamint R3 jelentése metil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatású készítmények előállítására használhatók, 60 amelyekben aktív anyagként legalább egy (I) általános képletű vegyület szerepel, adott esetben kiegészítve egy vagy több növényvédőszerrel, egy vagy több, a növény növekedését befolyásoló anyaggal. Ezek a készítmények forgalomba kerül-65 hétnek por, emulzió, szuszpenzió és oldat
