172069. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(3-diszubsztituált-foszfon-tioureido)-2-(3-helyettesített-ureido-vagy tioureido)-benzol-származékok előállítására
5 172069 6 Tekintettel arra, hogy a második reakciólépés terméke oldószerben általában nem oldódik, ezért a harmadik reakciólépésben keverést kell alkalmazni. Az alkalmazott izocianát vagy izotiocianát reagens reaktivitásától függően ez a reakció is 10 percnél rövidebb idő alatt megy végbe, bár 45 perc és 1 óra közötti idő általában előnyösebb. Hoszszabb reakcióidő bármely esetben alkalmazható, de különösen kívánatos abban az esetben, ahol a reagens, mint az izotiocianát, kevésbé aktív. Az előállításnak ebben a szakaszában bizonyos vegyületek a szilárd szuszpenzióból feloldódnak és később mint oldhatatlan végtermékek ismét megjelennek. Ez a jelenség megmagyarázza egy átmeneti intermedier képződését, mely oldószerben oldódik. Az ilyen intermedier egy gyűrűs vegyület lehet, mely az amino-nitrogénatomtól az izocianát, vagy izotiocianát szénatomhoz, a foszfontioureido-kénatomhoz kapcsolódik. 4. Reakciólépés. A szűrés vagy centrifugálás és dekantálás a szilárd termék kinyerésére alkalmazható, az első lépésben képződött sóval együtt. A só, amennyiben szükséges, mosással eltávolítható. A következő példák a találmány szerinti eljárással előnyös módon lefolytatható különböző, kívánság szerinti termékek előállítását szemléltetik anélkül, hogy azok a találmány tárgykörét korlátoznák. A termékek az I általános képletű vegyületek, melyekben X, Y, R és R' jelentése a megadott. 1. példa l-(3-Dietil-foszfon-tioureido)-2-[3-(4-metil-benzol)-szulfoniltioureido]-benzol Kálium-tiocianát (0,1 mól) és 50 ml vízmentes glikol-dimetil-éter szuszpenziójához szobahőmérsékleten, külső hűtés alkalmazásával, dietil-klór-foszfátot adunk. A képződött sűrű szuszpenziót szobahőmérsékleten 18 óra hosszat keverjük. A kísérletek azt mutatják, hogy 1—1/2 óránál rövidebb reakcióidő (előnyösen 2 óra) hasonlóan elfogadható eredményt ad. Erre a reakcióra általában a dietil-foszfonizotiocianát kitermelését 70%-nak vesszük, melyet azonos reakció lefolytatásával és a termék elkülönítésével határozunk meg. A szuszpenzióhoz ezután külső hűtés alkalmazásával, o-fenilén-diamint (0,07 mól) adunk, miközben a hőmérsékletet szobahőfokon tartjuk. A szuszpenziót 45 percig szoba-20 hőmérsékleten keverjük, majd a p-tolil-szulfonil-izocianátot (0,07 mól) hozzáadjuk. A szuszpenziót 45 percig szobahőmérsékleten keverjük, szűrjük, a terméket vízzel mossuk és szárítjuk. 25 2. példa Más 1 -(3-dialkil-foszfon-tioureído)-2-{3-aril-szulfonil-ureido vagy alkil-szulfonilureido)-benzol-vegyületek előállítása 10 15 30 35 Az általános képlet szerinti, a 2A táblázatban azok szubsztituenseivel megadott vegyületeket a következőkben mint A-G vegyületeket jelöljük, melyek a találmány szerinti eljárással, előnyösen a 2B táblázatban megadott reakcióparaméterek alkalmazásával állíthatók elő. 2A Táblázat Vegyület R R' Y X Op.(C°): A p-CH3 -C 6 H4-S0 2 CH3 CH2 — O H 162-164 (bomlás) B p-Gl-C6 H4-S0 2 CH3 CH2 — O H 162-165 (bomlás) C C6 H 5 -S0 2 CH3 CH2 — O H 174-175 (bomlás) D E F G O -SO, CH3 CH2 — p- 02 N-C 6 H4 -S02 - CH 3 CH 2 -(CH3 ) 2 N-C 6 H4-S0 2 - CH 3 CH 2 CH3 CH2 CH 2 CH 2 —S0 2 — CH3 CH2 -0 H 167-169 (bomlás) 0 H 90-100 (bomlás) 0 H 154-156 (bomlás) 0 H 136-138
