172067. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2alfa 6béta-dibróm-7alfa-acetiltio-androszt-4-én-17alfa/2' -karboxi-etil/-17béta-ol-3-on-lakton előállítására
3 172067 4 1. példa 160ml dioxánban 4,16 g 7a-acetiltio-androszt-4-én-l 7a-(2'-karboxi-etil)-170-ol-3-on-laktont oldunk, majd az oldathoz 20 perc alatt szobahőmérsékleten 3,36 g bróm 80 ml dioxánban készült oldatát adjuk. A reakcióelegyet további 20 percig keverjük, majd 2 liter vízbe öntjük. A terméket szűrjük, semlegesre mossuk, jól leszívatjuk, majd metanolban szuszpendáljuk, újból szűrjük, szárítjuk, végül acetonból átkristályosítjuk. 4,20 g 2a,6/?-dibr ó m-7a-acetiltio-androszt-4-én-l 7a{2'-karboxi-etil)-17/3-ol-3-on-laktont kapunk. Kitermelés: 73%. Op.: 186-187 C°. [a]h° = +7,2° (c = 1, kloroform). Xmax 254nm(e M 14.200). "max : 1775, 1700, 1685, 1612 cm"1. tilláljuk az étert. A maradékot 50 ml metilénkloridban oldjuk, és 4x100 ml vízzel semlegesre mossuk. A metüénkloridos fázist vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, a nátriumszulfátot kiszűrjük, 5 majd a metüénkloridos oldatot szárazra pároljuk. A kapott nyersterméket acetonból kristályosítjuk. 2,92 g 2a,6/J-dibróm-7a-acetütio-androszt-4-én-l 7a<2'-karboxi-etü)-l70-ol-3-on-laktont kapunk. 10 Kitermelés: 51,0%. Op.: 182-185 C°. [a]S0 = +3,5 (c = 1, kloroform). Amax.: 254 nm (eM 13.900). "max : 1775, 1700, 1685, 1612 cm -1. 15 2. példa 110 ml éterben elszuszpendálunk 4,16 g 7a-acetiltio-androszt-4-én-17a-(2'-karboxi-etU)-17/k>l-3-on-laktont, és a szuszpenziót 0—5 C°-ra hűtjük, és 4—5 csepp jégecetes hidrogénbromid-oldatot adunk hozzá, majd keverés közben 4-5 perc alatt 1,1 ml bróm 30 ml ecetsavval készült oldatát csepegtetjük. Az adagolás közben a beadagolt bróm színe gyorsan eltűnik és a szuszpenzió fokozatosan hígul, az adagolás végére teljesen tiszta oldatot kapunk. A brómadagolás befejezése után 10 percig keverjük a reakcióelegyet, majd vákuumban 20 C°on ledesz-Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az új 2a,60-dibróm-7a-acetUtio-and-20 roszt-4-én-l7a-(2'-karboxi-etü)-170-ol-3-on-lakton előállítására, azzal jellemezve, hogy 7o-acetiltio-andro szt -4-én-l 7a-(2'-karboxi-etü)-l 7/3-ol-3-on-laktont valamely szerves oldószer és adott esetben hidrogénbromid jelenlétében, elemi brómmal bró-25 mozunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a brómozást altfás éterben, 20 C° alatti, előnyösen 0-5 C° közötti 30 hőmérsékleten végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a brómozást gyűrűs éterben, 0-50 C° között, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 2 784646 - Zrínyi Nyomda
