172065. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-fenil-propionsav-származékok előállítására
3 172065 4 és a reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot meglúgosítjuk, dietiléterrel mossuk, majd a vizes fázist megsavanyítjuk. A kivált p-izobutil-a-fenil-propionsavat szárítjuk, majd hexánból átkristályosítjuk. 12,8g terméket kapunk, op.: 75-77 C°. Elemzési eredmények: számított: C =75,69%, H = 8,79%, talált: C = 75,55%, H = 8,85%. A .kapott terméket szilikagél-vékonyrétegen kromatográfiás elemzésnek vetjük alá, futtatószerként 5:1:1 arányú etilacetát : ammónia : metanol elegyet alkalmazunk. A kromatográfiás vizsgálat szerint a termék egységes anyag. összehasonlítás céljából a fentiekben ismertetett eljárást megismételjük úgy, hogy oxidálószerként a 68 998 sz. lengyel szabadalmi leírás szerint alkalmazott káliumpermanganátot használjuk fel. A kapott termék 60-64 C°-on olvad. Ezt a terméket szilikagél-vékonyrétegen kromatográfiás elemzésnek vetjük alá, futtatószerként 5:1:1 arányú etilacetát : ammónia : metanol elegyet alkalmazunk. A kromatográfiás elemzés szerint a termék mintegy 50% p-izobutil-a-fenil-propionsavat, mintegy 30% hidrotropasavat, és fennmaradó részében két azonosítatlan anyagot tartalmaz. 2. példa 38 g p-izobutil-a-fenil-propionaldehid, 10 ml tömény kénsav és 500 ml víz elegyéhez 25 g nátriumkloritot adunk, és a reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet meglúgosítjuk, benzollal mossuk, majd a vizes fázist megsavanyítjuk. A kivált terméket leszűrjük, szárítjuk, és ligroinból átkristályosítjuk. 25 g p-izobutil-a-fenüpropionsavat kapunk, op.: 74-75 Cu . Hasonló eredményekhez jutunk, ha a reakciót 5 órán át 50 C°-on végezzük. 3. példa 19 g p-izobutil-a-fenil-propionaldehid, 6g amidoszulfonsav, 1 ml tömény kénsav és 300 ml víz elegyéhez 12,1 g nátriumklorit 100 ml vízzel készített oldatát adjuk, és a reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet meglúgosítjuk, toluollal mossuk, majd a vizes fázist megsavanyítjuk. A kivált terméket leszűrjük, szárítjuk, és petroléterből átkristályosítjuk. 13,2 g p-izobutil-a-fenil-propionsavat kapunk, op.: 74—76 C°. 5 4. példa 19 g p-izobutil-a-fenil-propionaldehid, 12,6g amidoszulfonsav, 200 ml víz és 100 ml dioxán elegyéhez 12,1 g nátriumklorit 100 ml vízzel készített 10 oldatát adjuk, és a reakcióelegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet meglúgosítjuk, metilénkloriddal extraháljuk, majd a vizes fázist megsavanyítjuk. A kivált terméket leszűrjük, szárítjuk, és hexánból átkristályosítjuk. 12,4g 15 p-izobutil-a-fenil-propipnsavat kapunk, op.: 74-75 C°. 20 25 30 35 40 5. példa 19 g p-(ciklopropilmetil)-a-fenil-propionaldehid, 12,6g amidoszulfonsav, 150 ml víz és 150 ml etanol elegyéhez 12,1 g nátriumklorit 100 ml vízzel készített oldatát adjuk, és a reakcióelegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet meglúgosítjuk, kloroformmal extraháljuk, majd a vizes fázist megsavanyítjuk és éterrel kétszer extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot desztilláljuk, és a 120—122 C°/0,5 Hgmm forráspontú frakciót összegyűjtjük. Termékként 10 g p-(ciklopropilmetil)-a-fenü-propionsavat kapunk. Hasonló eredményekhez jutunk, ha a reakciót 3 órán át az elegy forráspontján (körülbelül 80C°-on) végezzük. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletű a-fenil-propionsav-származékok előállítására - ahol R 2—5 szénatomos alkil-csoportot vagy 3-7 szénatomos cikloalkil-csoportot jelent - (II) általános képletű p-al-45 kil-a-fenil-propionaldehidek -ahol R jelentése a fenti- oxidációja útján, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületeket sav, előnyösen amidoszulfonsav és/vagy kénsav jelenlétében, vizes vagy vizes-szerves oldószeres közegben, célszerűen 50 vizes etanolban vagy vizes dioxánban, 0 C° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, célszerűen szobahőmérsékleten nátriumklorittal oxidáljuk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 784646 - Zrínyi Nyomda 2
