172062. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimido[4,5-b]kinolin- 4(3H)-on 2-karbonsavak rövidszénláncú alkilésztereinek előállítására
7 172062 Kitermelés: 6,8 g, 98,8%. Elemzési eredmények a C16H1SN3O5 képlet alapján: számított: C = 58,35%, H = 4,59%, N= 12,76%, talált: C = 57,81%, H = 4,58%, N =12,46%. Ezen eljárás megismétlése, de a fenti mennyiségek tízszeresét használva 91,7%-os termék-kitermelést eredményezett. 2. példa Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg, de a nátriumetoxid helyett a következő bázisok ekvimoláris mennyiségét használjuk: káliumetoxid trifenilmetil-nátrium Mól DEO Bázis Mól bázis 0,06 KOC2 H s 0,06 0,06 NaOC2 H s 0,04 0,04 NaOC2 H s 0,06 0,06 NaNH2 0,06 0,06 (C6 H 5 ) 3 CNa 0,06 0,06 (C6 H S ) 3 CK 0,06 0,02 NaOC2 H 5 0,04 0,06 NaNH(CH2 ) 3 NH2 0,06 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű pirimido[4,5-b]kinolin-4(3H)-on-2-karbonsav-alkilészterek előállítására -mely képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 és R 4 egyaránt 1-4 szénatomos alkoxicsoportot képvisel - 2-amino-kinolin-3-karboxamid és dialkil-oxalát ciklizációjával, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű 2-amino-kinolin-3-karboxamidot -ahol R3 és R4 jelentése megegyezik a már megadottakkal- 1-3 mólegyenértéknyi III általános képletű dialkil-oxaláttal -ahol R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoportreagáltatunk, 20-100 C° hőmérsékleten, a reakció szempontjából közömbös oldószerben és 2)3 mólegyenértéknyi bázis jelenlétében 1 mól II általános képletű vegyületre -ahol R3 és R4 a megadott jelentésű- számítva, és bázisként 1-4 szénatomos nátriumaikoxidot, trifenilmetil-nátriumot, nátriumhidridet, nátriumamidot, nátrium-3-aminopropilamidot vagy a megfelelő káliumvegyületet használjuk. nátriumamid kálium-3-aminopropilamid nátriumhidrid. 5 Mindegyik esetben kb. az 1. példa szerinti kitermelést értük el. 10 3. példa 7,8-Dimetoxipirimido[4,5-b]kinolin-4(3H)-on-2--karbonsa v-et il-észt er 15 Dietiloxalátot (DÉO) és 6,7-dimetoxi-2-aminokinolin-3-karboxamidot (0,02 mól) reagáltatunk etanolban egy megfelelő bázis jelenlétében, az alábbi táblázatban közölt idő-, hőmérsékleti körülményeket és reagens-mólarányokat alkalmazva. 20 Mindegyik esetben jelentős mértékű ciklizáció megy végbe a céltermék keletkezése közben, amelyet az 1. példa szerinti eljárással nyerünk ki. oldószer Hőmérséklet Idő C° óra 160 20 2 160 25 2 150 25 2 200 35 3 200 30 2 200 30 2 150 22 2 250 50 2 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 45 módja, azzal jellemezve, hogy olyan III általános képletű kiindulóanyagot alkalmazunk, amelyben az R szubsztituensek 1-4 szénatomos, azonos alkilcsoportokat jelentenek. 50 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakció szempontjából közömbös oldószerként olyan alkoholt alkalmazunk, amelynek szénatomszáma azonos a III általános képletű vegyület -ahol R 55 az 1. igénypontban megadott jelentésű - egyik alkilcsoportjának szénatomszámával. 4. Az 1., 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázis-60 ként az alkohololdószerből leszármaztatott nátriumaikoxidot alkalmazunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 65 25 C° — 50 C° hőmérsékleten végezzük. 4
