172055. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tieno[3,2-c] piridin-származékok előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 172055 Bejelentés napja: 1976. V. 28. (PA-1246) Franciaország-beli elsőbbsége: 1975. V. 30.(75 17 009.) Közzététel napja: 1977. XII. 28. Megjelent: 1978. XII. 30. Nemzetközi osztályozás: C 07 D 495/04 Bejelentés napja: 1976. V. 28. (PA-1246) Franciaország-beli elsőbbsége: 1975. V. 30.(75 17 009.) Közzététel napja: 1977. XII. 28. Megjelent: 1978. XII. 30. T ORSZÁG« ALALMÁ HIVATA OS NYI L Bejelentés napja: 1976. V. 28. (PA-1246) Franciaország-beli elsőbbsége: 1975. V. 30.(75 17 009.) Közzététel napja: 1977. XII. 28. Megjelent: 1978. XII. 30. Feltalálók: Heymes Alain vegyészmérnök, Portét S/Garonne, Maffrand Jean-Pierre vegyészmérnök, Toulouse, Franciaország Tulajdonos: Parcor cég, Párizs, Cedex, Franciaország Eljárás tieno[3,2-c]piridin-származékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű tieno[3,2-c]-piridin-származékok előállítására. A képletben Rj hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkil-csoportot, R2 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-csoportot vagy fenil-csoportot jelent. A tieno[3,2-c]piridin-származékok előállításának ismert eljárásai nem alkalmasak e vegyület-csoport gazdaságos és nagy hozamú előállítására. Az egyik ismert eljárás szerint (L. H. Klemm. J. Shabtoy, D. R. Mc Coy és W. K. Kiang, Heterocyclic Chem. 5 883, 1968 és 6, 813, 1969) l-benziltio-2-(pirid-4-il)-etánt termolízissel 600C°-on alakítanak át tienopiridin-származékokká. Ez az eljárás igen alacsony hozammal jár. S. Gronowitz és E. Sandberg (Arkiv. Kemi. 32, 217, 1970 és 32, 1970) négy lépésben állított elő tienopiridin-származékokat tiofén-2-karboxaldehidből. Az eljárás igen bonyolult, ipari méretben való kivitelezésre alkalmatlan. A találmány célja, hogy egyszerű és gazdaságos, nagy hozammal járó eljárást biztosítson az I általános képletű tieno[3,2-c]piridin-származékok előállítására. E vegyületek igen értékes közbenső termékek a vegyiparban és a gyógyszeriparban, antiaritmiás hatású gyógyszerek előállításánál való alkalmazásukra utal pl. a 169 177 lajstromszámú magyar szabadalmi leírás. A találmány szerint oly módon járunk el, hogy egy II általános képletű vegyületet, ahol R! és R2 10 15 20 25 30 jelentése a fenti, és R3 hidrogénatomot, alkil-csoportot vagy egy adott esetben helyettesített benzil-csoportot jelent, egy Hal-S02 -R (III) általános képletű halogénszulfonil-vegyülettel, ahol Hal halogénatomot jelent és R jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, aril-, vagy aralkil-csoport, reagáltatunk, és a kapott IV általános képletű N-szulfonilezett származékot, amelynek képletében R, Rí, R2 és R 3 jelentése a fenti, egy sav jelenlétében melegítjük. A III általános képletű vegyülettel való szubsztitúciót (Schotten-Baumann reakció) általában egy szerves oldószerben, így metilénkloridban, vagy kloroformban, egy halogénhidrogénsavat megkötő anyag, előnyösen egy alkálifém-karbonát, így például káliumkarbonát jelenlétében hajtjuk végre. III általános képletű reagensként használhatunk például metánszulfonil-kloridot, triklórmetánszulfonil-kloridot, trfluormetánszulfonilkloridot benzolszulfonil-kloridot, p-toluolszulfonil-kloridot, m-acetilbenzolszulfonil-fluoridot vagy p-brómfenilszulfonil-kloridot. A IV általános képletű szulfonált vegyület visszafolyató hűtő alatt egy szerves oldószerben, így dioxánban, egy rövidszénláncú alkanolban, mint etanolban vagy propanolban, egy erős ásványi sav, így sósav vagy hidrogénbromid jelenlétében 3-6 órán át melegítve I általános képletű vegyületté alakul. 172055
