172049. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztereoreguláris poliolefinek előállítására
17 172049 18 13-17. példák Mindegyik példában az A) katalizátorkomponenst ugyanúgy állítjuk elő, mint az 1. példában, azzal a különbséggel, hogy metilpolisziloxán helyett a 4. táblázatban felsorolt polisziloxánok egyikét használjuk. A propilént az 1. példa szerint polimerizáljuk, és az A) katalizátorkomponenst a 4. táblázatban közölt mennyiségben használjuk. Az eredményeket a 4. táblázat tartalmazza. 18-26. példák A) Katalizátor-komponens előállítása Az 5. táblázatban megadott magnéziumhalogenidet (i), szilíciumvegyületet (ü), szerves karbonsavat (iii) és titán-vegyületet (iv) használjuk, és az (i), (ii) és (iii) vagy (i), (ii), (iii) és (iv) komponenseket vibrációs golyósmalomban (VGM) összeőröljük. Ezután 10 g kapott őrleményt az 5. táblázatban megadott körülmények között reagáltatunk, majd a szilárd komponenst szűréssel elkülönítjük, és tiszta hexánnal addig mossuk, amíg szabad titántetraklorid nem mutatható ki. Polimerizáció Kétliteres autoklávba 0,375 mmól trietilalumí-10 niumot [a 20. példában Et2) 5Al(OEt)o iS -t], 0,0375 mmól fenti titántartalmú szilárd A) komponenst (titánatomként számítva) és 750 ml, tiszta, oxigén- és vízmentes petróleumot töltünk. A polimerizációs rendszert felmelegítjük, és 60 C°-on pro-15 pilént vezetünk be. A propilén polimerizációja 8,0 att össznyomáson kezdődik. Miután a polimerizálást 60 C°-on 3 óra hosszat folytattuk, a propilén bevezetését megszüntetjük. Az autokláv belsejét szobahőmérsékletre lehűtjük, és a katalizátort me-20 tanol hozzáadásával elbontjuk. A szilárd komponenst kiszűrjük, metanollal mossuk, és szántjuk. Az eredményeket az 5. táblázat szemlélteti. Az (i) komponens minden példában 20 g MgCl2 . 5. táblázat Példa szilíciumvegyület (ü) (g) (A) katalizátorkomponens szerves savészter Ti-vegyület (üi) (g) (ív) (g) művelet 18. C8 Hi 7 Si(C 6 H 5 ) 3 (5,41) benzil-butilát (6,23) -(i) + (ii) + (üi) --• VGM (80 C°, 48 óra) 19. (04119)481 (2,27) benzil-benzoát (8,90) -(i) + (ii) + (iii) -->• VGM (70 C°, 24 óra) 20. (CH3 ) 3 Si(C 18 H 37 ) (4,86) p-klórbenzilbenzoát (17,24) -(i) + (ii) + (iii) ---> VGM (20 C°, 24 óra) 21. (CH3 ) 3 -Si-C 6 H 10 -C 2 H 5 (2,65) etil-benzoát (5,25) TiCl4 -fenil-acetát komplex (9,36) (i) + (ii) + (iii) + (iv)—> VGM (40 C°, 24 óra) 22. Cl[Si(CH3 ) 2 ] 3 Cl (4,80) etil-benzoát (3,15) TiCl4 • ciklohexil-benzoát-komplex (5,51) (i) + (ii) * (iii) + (iv) --> VGM (70 C°, 24 óra) 23. Cl[Si(CH3 ) 2 0] 12 ~ -Si(CH3 ) 2 Cl (1,52) izo-butil-benzoát (3,74) TiCl4 • p-klórbenzil-acetát-komplex (5,24) (i) + (ii) • (iii) + (iv) --• VGM (70 C°, 24 óra) 24. [(CH3 ) 2 SiO] 9 (2,19) etil-benzoát (3,93) TiCl4 • ciklohexil-butilát-komplex (2,72) (i) • (ii) + (iii) + (iv) —» VGM (70 C°, 24 óra) 25. Cl[Si(CH3 ) 2 0] 3 -Si(CH3 ) 2 Cl (3,01) metil-ciklopentán-karboxilát (1,34) TiCl4 • etilbenzoát -komplex (10,19) (i) • (ii) • (iii) • (iv) --• VGM (60 C°, 24 óra) 26. (CH3 )[(CH 3 ) 2 SiO]80 oSi(CH 3 ) 3 etil-benzoát (4,39) (i) • (ii) + (iii) —• VGM (70 C°, 40 óra) 9
