172049. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztereoreguláris poliolefinek előállítására
172049 11 Wy 12 alkalmazhatunk. A polimerizációt vagy kopolimerizációt iners folyékony közeg jelenlétében vagy anélkül hajthatjuk végre. A folyékony közeg például pentán, hexán, heptán, izooktán vagy petróleum lehet. Ha a polimerizációt vagy kopolimerizációt folyékony közeg nélkül végezzük, akkor egy folyékony olefinmonomer jelenlétében vagy gőzfázisban reagáltatunk, például oly módon, hogy fluidizált katalizátort használunk. A polimerizációs rendszerbe polimerizálás céljára bevitt katalizátor koncentrációját kívánság szerint választhatjuk. Például a szilárd fázisú polimerizációban az (A) titántartalmú katalizátorkomponenst rendszerint 0,0001-1,0 mmól/liter koncentrációban használjuk (titánatomként számítva), a (B) katalizátorkomponenst pedig rendszerint 1/1-100/1, előnyösen 1/1-30/1 koncentrációban (alumíniumatom/titánatom arányként számítva) alkalmazzuk. A gőzfázisú polimerizációban a reakciótér egy litere az (A) titán tartalmú szilárd katalizátorkomponenst 0,001-0,5 mmól koncentrációban (titánatomként számítva), a (B) katalizátorkomponenst pedig 0,01-5 mmól koncentrációban (alumíniumatomként számítva) tartalmazza. Hogy a keletkezett polimer molekulasúlyát csökkentsük (és ezáltal a polimer folyási számát növeljük), a polimerizációs rendszerben hidrogén jelenlétéről gondoskodhatunk. A következő példákat a találmány közelebbi szemléltetésére közöljük. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa A) katalizátorkomponens előállítása 100 darab 15 mm átmérőjű SUS 32 rozsdamentes acélgolyót tartalmazó, SUS 32 rozsdamentes acélból készült, 800 ml űrtartalmú, 100 ml belső átmérőjű golyósmalomba 20 g vízmentes magnéziumkloridot, 6,0 ml etilbenzoátot és 3,0 ml metilpolisziloxánt (viszkozitása 2 5°-on 20 centipoise) töltünk, és az anyagokat nitrogénatmoszférában 100 óra hosszat, percenként 125 fordulattal porítva érintkeztetjük. A keletkezett szilárd terméket 150 ml titántetrakloridban szuszpendáljuk, és a szuszpenziót 2 óra hosszat 80° on keverjük. Ezután a szilárd komponenst szűréssel elválasztjuk, és tisztított hexánnal addig mossuk, amíg már nem mutatható ki szabad titántetraklorid. A keletkezett katalizátorkomponens 4,1 súly% titánt és 58,2 súly% klórt tartalmaz. Polimerizáció Egy kétliteres autoklávba 0,05 ml (0,375 mmól) trietüalumíniumot, 43,8 mg (titánatomként számított 0,0375 mmól) fenti módon előállított (A) titántartalmú szilárd katalizátorkomponenst és 750 ml oxigén- és vízmentes tisztított petróleumot töltünk. A polimerizációs rendszert melegítjük, és amikor hőmérséklete eléri a 70°-ot, propilént vezetünk be. A propilén polimerizációja akkor indul be, amikor a teljes nyomás 7,0att-t ér el. Miután a polimerizációt 70°-on 3 óra hosszat folytattuk, a propilén bevezetést megállítjuk, az autokláv tartalmát szobahőmérsékletre hűtjük, és a katalizátort metanol hozzáadásával elbontjuk. A szilárd terméket szűréssel elválasztjuk, metanollal mossuk, és 5 szárítjuk, és így fehér porként 410,3 g polipropilént kapunk. A porból forró n-heptánnal való extrahálása után 94,5% marad vissza (izotakticitási index). Térfogatsúlya 0,30 g/ml. A folyadékfázist bepárolva 154 g oldószerben 10 oldható polimert kapunk. A fenti példában használt katalizátor titánatomra számított átlagos fajlagos polimerizációs aktivitása 540 g/Ti mmól • óra • atm. 15 Összehasonlító példa Titántartalmú katalizátorkomponens előállítása 20 Ugyanolyan golyósmalomba, mint amilyent az 1. példában használtunk, 20 g vízmentes magnéziumkloridot és 17,8 g TiCl4 • C 6 H 5 COOC 2 H 5 képletnek megfelelő általános összetételű adduktumot töltünk be, és az anyagokat ugyanolyan körül-25 menyek között, mint az 1. példában, percenként 125 fordulattal 100 óra hosszat porítva érintkeztetjük. A keletkezett szilárd titán-katalizátorkomponens [az 1. példa A) katalizátorkomponensének felel meg] a golyósmalomban jelentékenyen agglo-30 merálódik, és nehéz por alakban kinyerni. Ennek a szilárd katalizátorkomponensnek egy részét 1 liter tisztított hexánnal ugyanolyan alapossággal mossuk, mint az 1. példában, és szárítás után titán-katalizátorkomponenst kapunk. Ez a titán-katalizátor-35 komponens 4,2 súly% titánt és 6,30 súly% klórt tartalmaz. Polimerizáció 40 Az 1. példa szerinti körülmények között propilént polimerizálunk, de a fent kapott 114 mg titán-katalizátorkomponenst használjuk. Fehér por alakjában mindössze 8,8 g polipropilént és 1,7 g oldószerben oldható polimert kapunk. 45 2 5. példák Mindegyik példában az 1. példa szerint állítjuk elő az A) katalizátorkomponenst azzal a különb-50 seggel, hogy egy 1. táblázatban feltüntetett polisziloxánt használunk. Propilént ugyanolyan körülmények között polimerizálunk, mint az 1. példában, és a keletkezett titántartalmú katalizátorkomponenst a polimerizációban az 1. táblázatban fel-55 tüntetett mennyiségben alkalmazzuk. Az eredményeket az 1. táblázat tartalmazza. 6-8. példák 60 Mindegyik példában az 1. példa szerint állítjuk elő az A) titántartalmú katalizátorkomponenst azzal a különbséggel, hogy egy 2. táblázatban feltüntetett szubsztituált benzoesavésztert használunk a 2. táblázatban közölt mennyiségben. A propilént 65 ugyanolyan körülmények között polimerizáljuk, 6
