172032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-(1-aril- 1,2-dihidro-2-oxo-kinol-4-il)- alkánkarbonsavak előállítására
19 172032 20 Az 1. táblázatban felsorolt (XV) általános képletű vegyületek előállításában kiindulási anyagként felhasznált 1,2-dihidro-2-oxo-kinol-4-il-malonsav-dietilésztereket az 1. példa második bekezdésében ismertetett módon, a megfelelő N-aralkil-kinolin-származékok [(XVI) általános képletű vegyületek] és dietilkarbonát reakciójával állítjuk elő. A kapott, rendszerint olajos vagy szirupszejű termékek tisztaságát vékonyrétegkromatográfiás úton (adszorbens: szilikagél, futtatószer: éter fpetroléter elegy) vizsgáljuk, majd a vegyületeket további tisztítás nélkül használjuk fel a (XV) általános képletű végtermékek előállításához. Az 1,2-dihidro-2-oxo-kinol-4-il-malonsav-dietilészterek előállításában kiindulási anyagként felhasznált (XVI) általános képletű N-aralkil-kinolin-származékokat általában úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő kinolin-vegyületeket dimetilformamidban nátriumhidriddel reagáltatjuk, majd a kapott nátrium-származékokat legföljebb 100C°-ig terjedő hőmérsék-5 léten a megfelelő aralkil-kloridokkal kondenzáljuk. Az O-aralkilezésből származó problémákat egyszerűen elkerülhetjük úgy, hogy először a megfelelőd N-aralkil-anilin-vegyületeket állítjuk elő, majd e vegyületeket ismert módon kinolin-származékokká 10 alakítjuk. Ezt az eljárást a 74. példában részletesen ismertetjük. A fenti módszerrel a 2. táblázatban felsorolt, a (III) általános képletű vegyületek szűkebb körét 15 képező (XVI) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: 2. táblázat R5 Az X gyűrűhöz kapcsolódó szubsztituens(ek) R6 Az Y gyűrűhöz kapcsolódó szubsztituens(ek) Átkristályosításhoz használt Op. Cc oldószer HH-6-C1-6-C1-6-C1-6-OMe-6-OMe-6-OMe-H-6-OMe-HHH-6,7-OCH2 0-6,7-OCH2 0-6-Br-HH-6-n-Bu-HHHHHHHHHHHHHHHHH-4-C1-metanol 4-OMemetanol/víz -(könnyű benzinnel mosva) 4-C1-metanol 4-OMebenzol/ciklohexán -ciklohexán 4-C1-benzol/ciklohexán 4-OMemetanol 2-C1-ciklohexán 2-C1-metanol 3,4-Clmetanol 3-CF3-etanol 3-iPrpetroléter (fp.: 60-80 C°) 3,4-Clmetanol 4-C1-metanol 4-C1-etanol 4-C1- 3-CF3-metanol 2-Me-, 4-C1-etanol 4-C1-metanol 126-127 160-162 102-104 165-168 157,5-159 117-118 170-172 155-156 165-167 177-179 130-131 146-147 88- 90 199-202 197-200 165-167 197-199 113-114 10
