172029. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztaglandin közbenső termékekként felhasználható ciklopentán aldehid származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. XI. 09. (IE-596) Nagy-Britannia-i elsőbbsége: 1972. XI. 10. (52010/72). Közzététel napja: 1977. XII. 28. Megjelent: 1978. XII. 30. 172029 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 177/00 Feltalálók: Mailion Keith Blakeney vegyész, Macclesfield, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Company Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás prosztaglandin közbenső termékekként felhasználható ciklopentán-aldehid származékok előállítására 1 Találmányunk prosztaglandinok előállításánál közbenső termékként felhasználható új ciklopentán-aldehid-származékok előállítására vonatkozik. A találmányunk szerinti eljárással előállítható új vegyületekhez közelálló származék a 7-[3a-acetoxi- 5 - 2(3-formil-5a-{4-fenil-benzoiloxi>ciklopent-l a-il |-bcptánsavmctilészter |'Ieirat:edron Letters (1972) 4307. oldal, 9. sz. vegyület} és a 7-[5a-acctoxi-2jS-l'or mii-3a-( te trali idropiran-2-il-oxi)-ciklopcnt-l a-il J-heptánsavmctilészter (The Journal of Organic 10 Chemistry 37. (1972). 2921. oldal, 7. sz. vegyület|: A fenti ismert vegyületek azonban csupán PG-I sor tagjainak előállítására alkalmazhatók, mivel a PG-2 sor tagjainak előállításához szükséges, a heptánsav-oldalláncban levő kettőskötéssel nem rendel- 15 kéznek. Az ismert vegyületek előállítására szolgáló eljárással a PG-2 sor analóg közbenső termékei még módosítások alkalmazásával sem állíthatók elő. A 2//3-formil-csoportot ugyanis 20-hidroximetil-csoport 20 oxidációjával alakítják ki, míg a (3-hidroxinielil-csoportot a 2/3-benziloxi-csoport hidrogénezésével képezik. Ez utóbbi hidrogénezés azonban elkerülhetetlenül a heptánsav-oldalláncban levő kettőskötés hidrogéneződéséhez vezetne. Ezzel szemben a 25 találmányunk szerinti eljárással a PG—1- és PG-2-sor közbenső termékei egyaránt előállíthatók. A találmányunk szerinti eljárással előállítható új közbenső termékek az (I) általános képletnek felelnek meg 30 (mely képletben R1 jelentése karboxil-csoport vagy 2-5 szénatomos alkoxikarbonil-csoport, vagy R1 és R 2 együtt oxikarboníl-csoportot képeznek, melyben egy oxigénatom a 9-helyezetű szénatomhoz és a szénatom a 2-helyzetű szénatomhoz kapcsolódik, R2 és R •' azonos vagy különböző lehet és jelentésük hidroxil-esoporl vagy 6-10 szénái omos aroiloxi-csoport, Amennyiben IV alkoxikarbonil-csoportot képvisel, jelentése előnyösen pl. metoxikarbonil- vagy n-butoxikarbonil-csoport. Amennyiben R2 vagy R 3 védett hidroxil-csoportoi képvisel, jelentése 6—10 szénatomos aroiloxi-csoport (pl. benzoiloxi-csoport, mely adott esetben helyettesítve lehet, pl. 4-fenilbenzoiloxi- vagy 3,5-dinitro-benzoiloxi-csoport). Megjegyezzük, hogy az (I) általános képletű vegyületek legalább 4 aszimmetriás szénatomot tartalmaznak (a 8-, 9-, 11- és 12-helyzetű szénatomon), továbbá 2-, 3- vagy 4-helyzetű szénatom is aszimmetriás lehet, az (I) általános képletű vegyületek tehát legalább két optikailag aktív alakban lehetnek jelen. Találmányunk az (I) általános képletű vegyületek racematjainak és a hasznos optikailag aktív prosztaglandinok vagy prosztaglandin-szerű vegyületek prekurzoraként felhasználható optikailag aktív formáinak előállítására egyaránt ki-172029
