171998. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-szubsztituált- tetrahidro-4H-1,3-tiazin-4-on-ok előállítására
5 171998 6 6. példa Etil-2,6-dibróm-4-(4-oxo-tetrahidro-4H-l,3--tiazin-2-il)-fenoxiacetát. 20 mmól 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzaldehidet 20 mmól brómecetsavetilésztert 20 mg atom fémnátrium 40 ml vízmentes etanolos oldatában 2 órát forraljuk, miközben a pH semleges lesz. Ezután az oldatot vízzel forrón telítjük, a lehűlés után kivált dibróm-aldehid-észtert szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Az így nyert aldehid-észtert (op: 95-100 C°) az 1. példában leírt körülmények között 3-merkaptopropionamiddal ciklizáljuk. 7. példa Etil-(4^oxo-tetrahidro-4H-1,3-tiazin-2--karboxilát) Az 1. példában leírt módon 3-merkapto-propionamidból és etil-glioxilátból nyert kloroformos extraktum bepárlása után izolált sárga olaj 1,0 g-ját 10 g Brockmann II. aktivitású semleges alumíniumoxidon benzol: metanol 10:2 arányú elegy ével kromatografáljuk. Az eluátumok térfogata 2 ml. A 5 kívánt anyagot tartalmazó frakciókat (Kieselgel G adszorbens, benzol: metanol 10:2 futtatószer, előhívó: I2) Rf: 0,53) egyesítjük, szűrjük, bepároljuk. A maradék színtelen, kristályos anyag. 10 Az alábbi táblázatban foglaljuk össze a fenti példák szerint előállított vegyületeket és a jellemzésükhöz megadott alábbi adatokat: olvadáspont C° értékben, alatta zárójelben az oldószer, melyből a termék kristályosítható, majd az 15 analízis-adatok, mólsúly, összegképlet. Az analízis-adatokat úgy adtuk meg, hogy a felső sorba írtuk az összegképlet alapján számított értékeket és az alsó sorba a talált értékeket. A táblázat jobb szélén tüntettük fel, hogy melyik példában 20 részletezett módszer alkalmas különösen a származék előállítására. R R2 Kiter" Op: C° melés % C Analízis H N S Mólsúly Összegképlet Példa H 3,4,5-trimetoxifenil 80 179 (etilacetát) 55,10 55,01 6,05 6,33 4,94 4,63 11,32 10,79 283,34 C13 H 17 N0 4 S 1 H -CH2 Ph 70 147 (kloroform) 63,74 63,71 6,32 "6,23 6,76 6,58 15,47 15,31 207,28 Cu H 13 NOS 1 H p-HOC6 H 4 55 236 (butanol) 57,39 57,60 5,29 5,47 6,69 6,90 15,32 14,98 209,27 CioHnN02 S 1 H p-CN(CH2 ) 3 OC 6 H 4 26 135 (etilacetát) 10,14 9,91 11,60 12,09 276,36 CI4 H 16 N a O£ 1 R R2 53 ;s> « 6 Op:C° (Krist. oldószer) Analízis Mólsúly Összegképlet 03 H p-HOOCCH2 OC 6 H 4 88 218 (metanol) 53,92 53,56 4,90 5,02 5,24 5,19 12,00 12,15 267,30 C12 H 13 N0 4 S 4 H p-EtOOCCH2 0-x /-C6 H 4 Br 31 143-4 (etilacetát) 56,92 57,13 5,80 5,77 4,74 4,64 10,86 10,93 295,36 C14 H 17 N0 4 S 1 H -/ O \oCH2 COOH Br 98 261 (metanol-víz) 3,29 3,14 7,54 7,31 425,21 Ci2 HnBr 2 N0 4 S 4 HBr <^ O \oCH2 COOEt Br 29 142-3 (etilacetát) 3,09 2,96 7,08 7,22 453,17 C14 H ls Br 2 N0 4 S 8 3
