171992. lajstromszámú szabadalom • O-Triazolil-(tiono/foszfor/foszfon, foszfin) savésztereket, illetve -észteramidokat tartalmazó inszekticid akaricid és nematocid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
15 171" 2 16 hozzáadunk 0,5 mól mennyiségű nátriummetilát-oldatot és 63 g 0-klóretil-etiltioétert, a reakcióelegyet 4 órán át keverjük 70C°-on, majd lehűtjük, az elegyet vízbe öntjük és a csapadékot leszűrjük, acetonitrilből átkristályosítjuk. így 94 g (67%) 1 -fenÜ-3-hidroxi-5-etilmerkaptoetílmerkapto-triazol-(l,2,4)-t kapunk 110C° olvadásponttal. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő 69%-os kitermeléssel a 119C° olvadáspontú XVII képletű vegyületet és 28%-os kitermeléssel a 73 C° olvadáspontú XVIII képletű vegyületet. b) 35,4 g (0,2 mól) (metiltioszemikarbazidból és piroszénsavdietilészterből előállított) H2 N-CS-N-NH-CO-OC 2 H s (amelynek olvadás-I CH3 pontja 170 C°) és 0,2 mól, 100 ml metanolban oldott nátriummetilát elegyét 5 órán át melegítjük visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk és sósavval újra kicsapjuk. így 17 g (65%) l-metil-3-oxo-5-tio-triazolidin-(l,2,4)-t kapunk 250C° olvadásponttal. A halogéntioéterekkel végzett további reakciót az a^ pontban leírt módon valósítjuk meg. c) 70 C° olvadáspontú szénsavetilészterhidrazonok (szénsavetilészterhidrazinból és acetonból előállított C2 H 5 0-CO-NH-N=C-CH 3 ) 500 ml eta-I CH3 noUal készített oldatát nagy nyomáson, 60 C -on 10 g 5%-os aktív szénre felvitt platina katalizátorral hidrogénezzük, majd a reakcióelegyet szűrjük, az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot 6 Hgmm nyomáson 87 C°-on desztilláljuk. így HOg (76%) N-izoprojpil-szénsavetilészterhidrazidot kapunk, amelynek törésmutatója n^0 = 1,4362. Ci) 73 g (0,5 mól), a c) pontban leírt módon kapott termék 200 ml vízzel készített oldatához hozzáadunk 45 ml tömény sósavat, majd 50 g káliumrodanidot, a reakcióelegyet gyorsan felforraljuk, 30 Hgmm nyomáson bepároljuk, majd a maradékot 2 órán át melegítjük 100 C°-on. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, és a terméket újból átkristályosítjuk. így 68%-os kitermeléssel kapjuk a 45 XIX képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 168 C°. c2 ) 205 g (1 mól), a Cj) pontban leírt módon kapott termék 400 ml metanollal készített oldatához hozzáadunk 1 mól nátriummetilát-oldatot, és 50 az elegyet 8 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, és a maradékot kis mennyiségű vízben szuszpendáljuk. Az elegyet 80 ml tiszta koncentrált sósavval megsavanyítjuk, a csapadékot leszűrjük, mossuk és 55 metanolból átkristályosítjuk. így 96 g (60%) l-izopropil-3-oxo-5-tio-triazolidin-(l ,2,4)-t kapunk 228 C° olvadásponttal. c3 ) 159g (1 mól), a c 2 ) pontban leírt termék 60 700 ml metanollal készített oldatához hozzáadunk 1 mól nátriummetilát-oldatot, majd 5-10C°-ona reakcióelegybe csepegtetünk 115 g klórmetiltioétert. A reakcióelegyet 3 órán át keverjük, majd a csapadékot leszűrjük és az oldatot bepároljuk. A 65 maradékot ligroinnal eldörzsöljük. Így 147 g (63%) 1 - i z o p r o p il -3-hidroxi-5-etilmerkaptometilmerkapto-triazol-(l,2,4)-t kapunk 86C° olvadásponttal. A Cj— c3 ) pontokban leírt módon eljárva 5 állíthatjuk elő 59%-os kitermeléssel a XX képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 60 C°. A találmány szerinti készítmények szemléltetésére az alábbi kiszerelési példákat adjuk meg. 10 1. kiszerelési példa Porozószer Alkalmas készítmény előállítása céljából össze-15 keverünk 0,5 súlyrész hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőliszttel, és a keveréket porfinomságúra őröljük. Az így kapott készítményt a mindenkor kívánatos mennyiségben porozással visszük fel a növényekre illetve élő terükbe. 20 2. kiszerelési példa Perrrietpor (diszpergálható por) 25 Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 25 súlyrész hatóanyagot elkeverünk 1 súly rész dibutilnaftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal 8 súly nagydiszperzitású kovasawal, valamint 62 súlyrész természetes kőliszttel, és a keveréket 30 porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port elkeverjük annyi vízzel, hogy az így előállított elegy a hatóanyagot a mindenkor kívánatos koncentrációban tartalmazza. 55 3. kiszerelési példa Emulgeálható koncentrátum Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 25 súlyrész hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán elegyében oldunk. Végül az oldathoz emulgátorként hozzáadunk 10 súly rész dodecilbenzol-szulfonsavas-kálicum-nonilfenilpoliglikoléter elegyet. Alkalmazás előtt az emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy az így előállított elegy a hatóanyagot a mindenkor kívánatos koncentrációban tartalmazza. 4. kiszerelési példa Granulátum Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot felporlasztunk 9 súlyrész granulált, szívóképes agyagra. A kapott granulátumot a mindenkor kívánatos mennyiségben a növényekre vagy élőterükbe szórjuk. 5. kiszerelési példa ULV-készítmény Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 90 súlyrész hatóanyaghoz emulgeátorként 8
