171991. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,O-dialkil-O-(2,-2-diklór-vinil)- tionofoszforsav-észterek előállítására
3 171991 4 A találmány szerinti eljárás számos fontos előnyt mutat. Elsősorban az igen egyszerű műszaki kivitelezhetőséget kell megemlíteni. További előny, hogy az ismert eljáráshoz képest kevesebb reakciólépésre van szükség. Előnyös az is, hogy a kiindulási vegyületek könnyen hozzáférhetők, a reakció egységes lefolyású, igen jó termelési hányadokat nyújt és nagy tisztasági fokban kapjuk a kívánt végterméket. Ha kiindulási anyagként 0,0-dimetil-tiofoszfitot, klorált és nátrium-metilátot alkalmazunk a találmány szerinti eljárásban, akkor a reakció lefolyását a következő vázlatos reakcióképlettel szemléltethetjük: S II (CH30) 2 P-H + CI3C-CHO + NaOCH 3 S II (CH30) 2 P-OCH = CC12 + CH 3 OH + NaCl A találmány szerinti eljárásban felhasználható kiindulási anyagokat a (II) általános képlet egyértelműen meghatározza, ezek a vegyületek ipari méretekben is könnyen előállíthatók. A találmány szerini eljárást előnyösen valamely erre alkalmas oldószerben folytathatjuk le. Ilyen oldószerként gyakorlatilag bármely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer felhasználható. Elsősorban szénhidrogének, mint benzol, toluol, xilol vagy petroléter, éterek, mint dietiléter, dioxán vagy tetrahidrofurán, továbbá rövidszénláncú alifás alkoholok, mint metanol, etanol és hasonlók jöhetnek reakcióközegként tekintetbe. A reakció során hozzáadandó aminként előnyösen tercier alifás aminők, például trietil-amin, használhatók, alkalmasak azonban erre a célra cikloalifás, aromás aminők vagy más bázisos jellegű aminovegyületek is. Alkoholátként előnyösen a rövidszénláncú alifás alkoholok alkálifém-alkoholátjai, például kálium- vagy nátrium-metilát vagy -etilát használhatók. A találmány szerinti reakció csak abban az esetben folyik le a kívánt irányban, ha 40 C° alatti hőmérsékleten dolgozunk. Előnyösen 15 C° és 20 C° közötti hőmérsékleten folytatjuk le a reakciót. A találmány szerinti eljárást általában légköri nyomáson folytathatjuk le. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitele során oly módon járhatunk el, hogy az 0,0-dialkil-tiofoszfitot, adott esetben valamely erre alkalmas hígítószerben, a fentebb említett aminők valamelyike legalább 1 mól% mennyiségének hozzáadásával, ekvimolekuláris mennyiségű klorállal elegyítjük, miközben ügyelünk arra, hogy a reakcióhőmérséklet 40 C° alatt, előnyösen 15C° és 20 C° között legyen. Ezután a reakcióelegyhez valamely alkálifém-alkoholát ekvimolekuláris mennyiségét adjuk, előnyösen alkoholos oldatban, e reakciólépésben is 40 C° alatt, előnyösen 15 C° és 20 C° között tartjuk a hőmérsékletet. A kapott (I) általános képletű reakciótermék elkülönítése oly módon történhet, hogy a kivált sószerű csapadékot eltávolítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. Amennyiben az így kapott ter-5 méket tisztítani kívánjuk, ez a szokásos módszerek, például mosás és desztillálás alkalmazásával történhet. A találmány szerinti eljárással kapott termékek 10 ismert értékes inszekticid és akaricid hatóanyagok (vö.: 2 150 108 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat). A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik, 15 megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nincsen ezekre a példákra korlátozva. 20 1. példa 0-(2,2-diklór-vinil)-0,0-dimetil-tionofoszfát. S II 25 (CH30) 2 P-0-CH=CCl 2 631 g dime til- tiofoszfitot 2 liter toluolban oldunk. Ehhez az oldathoz 10 g trietil-amint 30 adunk, majd 30 perc alatt 750 g klorált csepegtetünk az elegyhez. Ennek során a reakcióelegy hőmérsékletét külső hűtés útján 15 C° és 20 C° között tartjuk. Ezután, ugyancsak 15 C° és 20 C° közötti hőmérsékleten, 5 mól nátrium-metilát 35 metanolos oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez. Az elegyet 20 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd 2 liter vízzel mossuk, de előzőleg ehhez a mosóvízhez 30 ml tömény sósavat adunk. Az elkülönített szerves oldószeres fázist azután 40 még kétszer mossuk 2—2 liter vízzel, majd 250 g vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk. Eközben 50 g aktívszenet keverünk be a toluolos oldatba. A szárítás után az elegyet leszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Ily módon 45 HOOg 0-(2,2-diklór-vinil)-0,0-dimetil-tionofoszfátot (az elméleti hozam 93%-a) kapunk, gyengén sárgás színű olajszerű termék alakjában. Az így kapott nyers terméket desztilláció útján 50 tisztíthatjuk. A termék 2 mmHg nyomáson 76-80 C°-on forr. Törésmutatója: ntf =1,4964. Ezt a terméket magmágneses rezonancia-színképe és infravörös színképe alapján is azonosítot-55 tuk, e színképek a feltételezett szerkezetnek megfelelő rezonancia- illetőleg abszorpció-értékeket mutatnak. 60 2. példa 0-(2,2-dikló r- vinil)-0,0-dietil-tionofoszfát. S II 65 (C2H s O) 2 P-0-CH=CCl 2 2
