171909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására főként alfa-olefinek polimerizálásához
17 171909 18 22. példa A. A titántriklorid-tartalmú reakciótermék utókezelése alurranium-dietil-monokloriddal és ciklooktatetraén-(l ,3,5,7)-nel. Az utókezelést a 21. példa szerint végezzük, azonban cikloheptatrién-(l ,3,5) helyett ciklooktatetraén-(l ,3,5,7)-t alkalmazunk. 100 ml benzinfrakcióhoz levegő és nedvesség kizárása mellett 1 mmól titántrikloridot tartalmazó 20. példa A. 2. szerint előállított olívzöld szuszpenziót, 0,2 mmól ciklooktatetraén-(l ,3,5,7)-t és 2 mmól alumínium-dietil-monokloridot adunk, végül a reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. B. A propilén polimerizációja. A propilén polimerizációját a 20. példában megadott feltételek mellett, azonban cikloheptatrién-(1,3,5) (C komponens) hozzáadása nélkül végezzük. Ily módon 260 g a diszpergálószerben oldhatatlan polipropilént kapunk, amelynek térfogatsúlya 538 g/liter, RSV-értéke 1,1 dl/g, Brinell-keménysége 840 kp/cm2 (DIN 53 456). Az oldható polipropilén mennyisége 1,5 g, részaránya az összpolimer súlyára számítva 0,57 súly%. 23. példa A titántriklorid-tartalmú reakciótermék előállítását a 20. példa A. 1. és A. 2. szerint végezzük. A titántriklorid-tartalmú reakciótermék (A. 2.) alumínium-dietil-monokloriddal és cikloheptatrién-(l,3,5)-nel történő utókezelését olefin jelenlétében a következő módon végezzük: 100 mmól 20. példa A. 2. szerint előállított titántriklorid-szuszpenziót körülbelül 800 ml benzinfrakció hozzáadásával 0,1 mól titántriklorid/liter diszpergálószer koncentrációra hígítjuk. A diszperzióhoz levegő és nedvesség kizárása mellett 500 mmól (= 62,92 ml) alumínium-dietil-monokloridot és 40 mmól (=4,16 ml) cikloheptatrién-(l,3,5)-t adunk. A reakcióelegyet 5 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután szobahőmérsékleten (hűtés mellett) 300 mmól (=12,6g) gáz alakú propilént (6,7 liter) 1 óra leforgása alatt bevezetünk. Vákuumban kialakulásának elkerülése céljából a propilént kevés argonnal hígítjuk. A titántriklorid-tartalmú katalizátorszuszpenziót 1 óra hosszat szobahőmérsékleten argon védőgázlégkörben keverjük. A reakcióelegy három vegyértékű titántartalmát (titántriklorid alakjában) cérium(IV)-oldattal történő titrálással határozzuk meg. 1 literes üvegautoklávban levegő és nedvesség kizárása mellett 0,5 liter hidrogénezett, oxigénmentes, 140-165 C° közötti forráspontú benzinfrakciót előkészítünk és 70 C°-on propilénnel telítjük. Ezután 1 mmól (= 10,9 ml) fenti szuszpenziót hozzáadunk. Végül a reakcióelegybe annyi *° hidrogént vezetünk be, hogy 0,25 kp/cm2 nyomás alakuljon ki, majd 5 perc leforgása alatt 6 kp/cm2 nyomásnak megfelelő propilén legyen. Ezt a nyomást a teljes polimerizáció közben propilén bevezetésével fenntartjuk. Egyidejűleg a hőmérsékletet 6S 80 C°-ra emeljük és ezen a hőmérsékleten hűtéssel fenntartjuk. 2 órás polimerizációs idő után az autoklávról a nyomást lefúvatjuk. A további feldolgozást az 1. B. példa szerint végezzük. 225 g, disz-5 pergálószerben oldhatatlan polipropilént kapunk, átlátszó szemcsék alakjában. A polimer RSV-értéke 2,5 dl/g, térfogatsúlya 548 g/liter, Brinell-keménysége 830 kp/cm2 (DIN 53 456). Az anyalúgban 4,5 g oldható ataktikus polipropilén mutatható ki, 10 amely az össpolimer súlyára számítva l,96súly% -nak felel meg. 24. példa 15 A propilén polimerizációja cseppfolyós monomerben. Keverővel, köpenyfűtéssel és gázbevezetőcsővel ellátott 16 literes zománcreaktort szobahőmérsékle-20 ten tiszta nitrogéngázzal, végül propilénnel átöblítünk. Ezután 0,5 kg/cm2 nyomásig hidrogént vezetünk be, majd egy zsilipen keresztül 20 mmól alumínium-dietil-monoklorid 6 liter cseppfolyós propilénben készült oldatát, másik zsilipen keresz-25 tül ezt követően 4 mmól titántrikloridot tartalmazó, 23. példa szerint előállított szuszpenziót (A komponens), amely 20 mmól alumínium-dietil-monokloridot, 1,6 mmól cikloheptatrién-(l ,3,5)4 és kevés polipropilént tartalmaz, 6 liter cseppfolyós 30 propilénnel felhígítva. Ezután a reakcióelegyet 70 C°-ra felmelegítjük, eközben a nyomás 32 kg/cm2 -re növekszik. Hűtéssel 70 C° belső hő mérsékletet tartunk fenn. A polimerizációt 3 óra eltelte után a nyomás lefúvatásával megszakítjuk. 35 Szárítás után 3,8 kg könnyen gördülékeny polimert kapunk, amelynek térfogatsúlya 545 g/liter. A termék átlátszó. RSV-értéke 2,2 dl/g. Heptánnal végzett 16 órás extrakcióval 3 súly%-nak megfelelő oldható polimerfrakciót határozunk meg. A kapott 40 szilárd polimer Brinell-keménysége 770 kp/cm2 , (DIN 53 456). 25. példa 45 5 mmól titántrikloridot tartalmazó 20. példa A. l.-A. 2. szerint előállított titántrikloridot tartalmazó reakcióterméket 500 ml benzinfrakcióban levegő és nedvesség kizárása mellett szuszpendálunk. 50 Ezután a szuszpenzióhoz 10 mmól alumínium-dietil-monokloridot és 1 mmól cikloheptatrién-(l,3,5)-t adunk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. 2 literes hőmérővel és gázbevezetőcsővel ellátott 55 keverős reaktorba 1 liter hidrogénezett, oxigénmentes, 140-165 C° közötti forráspontú benzinfrakciót előkészítünk és tiszta nitrogéngázzal átöblítjük. Ezután 50 C° hőmérsékleten az A komponens fenti szuszpenzióját, majd 3 óra leforgása alatt 200 g 4-metilpentén(l)-t hozzácsepegtetünk. A polimerizációs hőmérsékletet 55 C°-on tartjuk. A polimerizáció néhány perc eltelte után megindul. A polimer finomeloszlású csapadék alakjában válik ki. A beadagolás után a reakcióelegyet még 2 óra hosszat 55 C°-on továbbkeverjük. Ezután a poli-9
