171902. lajstromszámú szabadalom • Eljárás savanhidridek előállítására
17 171902 18 4 óra múlva az elegy a gázkromatográfiás analízis adatai szerint 40,0% (82,7 súlyrész) ecetsavanhidridet tartalmaz. 30. példa 150 súlyrész benzoesav-fenilésztert, 5 súlyrész jódbenzolt. 0,75 súlyrész ródiumtriklorid hidrátot, 8 súlyrész lítiumjodidot, 1 súlyrész por alakú krómot és 100 súlyrész benzolt keverünk össze, majd 34 atü össznyomáson, 23,8 atü szénmonoxid parciális nyomáson, egy üvegbéléssel ellátott nyomásálló reakcióedényben 175 C° hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. 10 óra múlva a reakcióelegy az analízis adatai szerint 36% benzoesavanhidridet tartalmaz. 31. példa 600 súlyrész kapronsav-heptilésztert, 3 súlyrész ródiumtriklorid-hidrátot, 170 súlyrész lítiumjodidot és 3 súlyrész por alakú krómot keverünk össze, majd 34 atü össznyomáson, szénmonoxid atmoszférában, egy saválló acélból készült autoklávban 175 C° hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. 12 óra múlva a reakcióelegy az analízis adatai szerint 24% (190 súlyrész) kapronsavanhidridet tartalmaz. 32. példa 190 súlyrész dimetilétert, 300 súlyrész ecetsav-metilésztert, 74 súlyrész metiljodidot és 3 súlyrész ródiumtrikloridot keverünk össze, majd saválló acélból készült autoklávban, 54,4 atü össznyomáson, 8 atü szénmonoxid parciális nyomáson, 150C° hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Két óra múlva a reakcióelegy a gázkromatográfiás analízis adatai szerint 76% (489 súlyrész) ecetsav-metilésztert és kevés ecetsavanhidridet tartalmaz. 33. példa 375 súlyrész dimetilétert, 75 súlyrész metiljodidot és 3 súlyrész ródiumtriklorid-hidrátot összekeverünk, majd saválló acélból készült autoklávban, 54,4 atü össznyomáson, 13 atü szénmonoxid parciális nyomáson, 110C° hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. 2 óra múlva az elegy a gázkromatográfiás analízis adatai szerint 16,3% (80 súlyrész) ecetsav-metilésztert és 2,4% (12 súlyrész) ecetsavanhidridet tartalmaz. 34. példa 150 súlyrész ecetsav-metilésztert, 0,75 súlyrész ródiumtriklorid-hidrátot, 24,7 rész céziumjodidot és 1 súlyrész por alakú krómot keverünk össze, majd üvegbélésű, nyomásálló reakcióedényben, 24 atü össznyomáson, 4,8 atü szénmonoxid parciális nyomáson 175 C° hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet 5 8 óra múlva az elegy a gázkromatográfiás analízis adatai szerint 22,1% (41,5 súlyrész) ecetsavanhidridet tartalmaz. 10 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2-12 szénatomos monokarbonsavak anhidridjeinek, előnyösen 2—12 szénatomos rövidszénláncú alkánkarbonsavak anhidridjeinek előállí-15 tására, azzal jellemezve, hogy a) valamely karbonsavésztert vagy szénhidrogén-étert, előnyösen valamely rövidszénláncú alkánkarbonsav-(rövidszénláncú)alkilésztert vagy rövidszénláncú alkilétert, szénmonoxidot és valamely halogenidet, így jodidot vagy bromidot 0-300 C° hőmérsékleten 0,007-350 atm. nyomáson vízmentes körülmények között a periódusos rendszer VIII csoportjába tartozó nemesfémkatalizátor és adott esetben pro motor jelenlétében reagáltatunk, vagy b) ecetsavanhidrid előállítására szénmonoxidot reagáltatunk metiljodiddal vagy metilbromiddal, és a kapott- acetil-halogenidet valamely ecetsav-(rövidszénláncú)-alkilészterrel, vagy rövidszénláncú alkiléterrel reagáltatjuk, 0-300 C° hőmérsékleten, 0,007-350 atm. nyomáson, vízmentes körülmények között. (Elsőbbsége: 1974. május 8.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 35 módja azzal jellemezve, hogy egy karbonsavésztert vagy szénhidrogén-étert, előnyösen valamely rövidszénláncú alkánkarbonsav-(rövidszénláncú)-alkilésztert vagy rövidszénláncú alkilétert, szénmonoxidot és valamely halogenidet, 40 'SV jodidot vagy bromidot 0-300 C° hőmérsékleten, 0,007-350 atm. nyomáson reagáltatunk, gyakorlatilag vízmentes körülmények között, a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó nemesfémkatalizátor jelenlétében. (Elsőbbsége: 1973. 45 szept. 4.) 3. Az 1. igénypont b) eljárásváltozata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a karbonilezést, illetve az észterrel vagy éterrel végzett reakciót külön reakciótérben hajtjuk végre. 50 (Elsőbbsége: 1973. szept. 4.) 4. Az 1. igénypont b) eljárásváltozata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a karbonilezést, illetve az észterrel vagy éterrel végzett reakciót ugyanazon reakciótérben hajtjuk 55 végre. (Elsőbbsége: 1973. szept. 4) 5. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a második reakciótérben melléktermékként keletkezett metiljodidot vagy -bromidot visszavezetjük a karbonilezés reak-60 cióterébe. (Elsőbbsége: 1973. szept. 4.) 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyből a keletkezett anhidridet elválasztjuk, a többi komponenst pedig visszavezetjük a 65 reakcióba. (Elsőbbsége: 1973. szept. 4.) 9
