171865. lajstromszámú szabadalom • Folyékony inszekticid szerek, valamint eljárás hatóanyaguk előállítására
5 171865 6 (III általános képletű vegyület, ahol R 2 = R 4 jelentése .—C2 H 5 csoport) 8 ml etilénglikoldimetiléterrel készült oldatát adjuk. Ezután az elegyet a fent megadott hőmérsékleten 1 órán át keverjük. Végezetül azonos körülmények mellett az elegyhez 0,50 g 3-metil-5-ciklohexil- 5 pentanál 8 ml etilénglikoldimetiléterrel készült oldatát csöpögtetjük és a reakcióelegyet 18—25 °C hőmérsékleten 2 órán át tovább keverjük. Az elegyet lehűtjük és nátriumkloriddal telített oldatot adunk hozzá, majd a szerves fázist összesen 50 ml éterrel háromszor extra- 10 háljuk, ezután az extraktumot nátriumszulfáttal szárítjuk és az étert lepároljuk. A visszamaradt 1,40 g súlyú maradékot 100-szoros mennyiségű semleges Al2 0 3 -on kromatografáljuk 15:1 arányú petroléter eleggyel eluálva, majd desztilláljuk, amikoris 175—177 °C/12 torr 15 forráspontú végterméket kapunk. Infravörös-spektrum: 1157,1239,1612,1712cm-1; nj* = 1,4998. Tömegspektrum C19H 32 0 2 összegképletre [292 mol, Ion M+ =292 m/e.]. Hozam: 59%. 20 2. példa Izopropil-3,7-dimetil-9-ciklohexil-2,4-nonadienoát előállítása (az I általános képletben R = R1 jelentése 25 hidrogénatom, m jelentése 2, R2 jelentése —CH(CH 3 ) 2 csoport). Az 1. példa a)—e) részeiben leírt eljárások szerint először ciklohexilbromidból 3-metil-5-ciklohexilpentanált állítunk elő (a II általános képletben R = R1 jelentése 30 hidrogénatom, m jelentése 2, X jelentése —CHO csoport). A kapott vegyületet triizopropilfoszfonoszeneciáttal [a III általános képletben R2=R 4 jelentése —CH(CH3 ) 2 csoport] az l.f) példával azonos körülmények között reagáltatjuk. A kapott végtermék forrás- 35 pontja 185—188 °C/15 torr; n£ = 1,5009. Hozam: 61%. 3. példa Etil-3,7-dimetil-9-ciklopentil-2,4-nonadienoát előállí- 40 tása (az I általános képletben R = R1 jelentése hidrogénatom, m jelentése 1, R2 jelentése —C 2 H 5 csoport). Az 1. példa a)—e) részeiben megadott módon ciklopentilbromidból 3-metil-5-ciklopentilpentanált állítunk elő (a II általános képletben R = R1 jelentése hidrogén- 45 atom, m jelentése 2, X jelentése —CH = O csoport). A kapott vegyületet az l.f) példában leírt körülmények mellett trietilfoszfonoszeneciáttal reagáltatjuk (a III általános képletben R2 = R 4 jelentése —C 2 H 5 csoport). A kapott végtermék forráspontja 170—172 °C/15 torr; n% = 1,4990. Hozam: 57%. 4. példa Metil-3,7-dimetil-9-(2'-rnetil-ciklohex-il)-2,4-nonadienoát előállítása (az I általános képletben R jelentése hidrogénatom, R1 jelentése —CH 3 csoport, R 2 jelentése —CH3 csoport, m jelentése 2). Az 1. példa a)—e) részében leírt módon 2-metil -ciklohexilbromidból 3-metil-5-(2-metil-ciklohex-il)-pentanált állítunk elő (a II általános képletben R jelentése hidrogénatom, R1 jelentése —CH 3 csoport, m jelentése 2, X jelentése —CH = O csoport). A kapott vegyületet az 1. f) példa körülményei mellett trimetilfoszfonoszeneciáttal (a III általános képletben R2 = R 4 jelentése —CH3 csoport) reagáltatjuk. A kapott végtermék forráspontja 155—156 °C/12 torr; ng 1 = 1,5006. Hozam: 55%. 5. példa Etil-3,7-dimetil-(2',2',6'-trimetil-ciklohex-l-il)-2,4-nonadienoát előállítása (az I általános képletben R jelentése metilcsoport, R1 jelentése két metilcsoport, R 2 jelentése —C2 H 5 csoport, m jelentése 2). Az 1. ej példában leírt körülmények mellett 3-metil-5-(2',2',6'-trimetil-ciklohex-l-il)-pentanolt (a II általános képletben R, R1 és m jelentése a fenti, X jelentése —CH2CH csoport) a megfelelő II általános képletű aldehiddé (X jelentése —CH = O) oxidáljuk. A kapott vegyületet trietilfoszfonoszeneciáttal (a III általános képletű vegyületben R2 = R 4 jelentése —C 2 H 5 csoport) az l.f) példával azonos körülmények mellett reagáltatjuk. A kapott végtermék forráspontja 135—137 °C/0,5 torr; ng*= 1,5001. A találmány szerinti hatóanyagok juvenilhatását az Acta Ent. Bohemoslov., 73, 1—12 (1976) irodalmi helyen ismertetett módszerrel a következő rovarokban vizsgáljuk: Calleris melonella Tortrix viridana és Nauphoeta cinirea. Az alábbi I. táblázatban megadott értékek az egyetlen egyedre vonatkozó hatóanyagmennyiségek jxg-ban, amelyek egyrészt a félhatás (ID50) kifejtéséhez, másrészt a rovarok 50%-os reprodukciójának gátlásához (ED50 ) szükségesek. I. táblázat Nauphoeta cinerea GaUerie mellonella (nagy viaszmoly) Tortrix viridana (tölgyilonca) Tenebris molitor (lisztbogár) ID6 „ EDS0 ID50 ED50 ID5 „ ED80 ID«. EDS . Etil-3,7-dimetil-9-ciklohexil-2,4--nonadienoát (I;R1= =H, m=2, R2 =—C 2 H 5 ) 3 0,1 0,3 0,01 — 0,05 0,5 — Metil-3-7-dimetil-9-(2'-metil-ciklohex-1 -il)-2,4-nonadienoát — — 0,8 0,08 — — — — Etil-3,7-dimetil-(2',2',6-trimetil-ciklohex-1 -il)-2,4-nonadienoát — — 10 0,5 — — 1 —
