171836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolo [5,4-f]kinolin-8- karbonsavszármazékok előállítáásra
11 171836 12 két visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 óra hosszat hevítjük. A fölös foszforoxikloridot csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot jeges vízhez adjuk, vizes nátriumkarbonát-oldattal semlegesítjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk és csökkentett nyomáson koncentráljuk, ily módon 3,6 g világossárga kristályos anyagot kapunk, olvadáspontja 176—178 C°. Kloroform—metanol-elegyből való átkristályosítás után világossárga hasábokat kapunk, olvadáspontja 178—179 C°. Elemi analízis a CJ4HU C1N20 4 S2 képletre: Számított: C: 45,38% H: 2,99% N: 7,56% Talált: C: 45,39% H: 2,98% N: 7,53% 7. példa 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilészter készítése (2A—II lépés) 3,8 g 2-klór-9-hidroxi-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilészter, 20 ml foszforoxiklorid és 300 ml diklóretán keverékét 9 óra hosszat hevítjük, visszafolyató hűtő alkalmazásával. A kapott reakcióelegyet az 5. példában leírtak szerint kezeljük, és 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilésztert kapunk. 8. példa 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilészter előállítása (2A—II lépés) 3,09 g 2-klór-9-hidroxi-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilészter, 20 ml foszforoxiklorid és 1,0 g foszfortriklorid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 óra hosszat hevítjük. A reakcióelegyet az 5. példában leírtak szerint kezeljük és 2,9-diklór-tiazol[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilésztert kapunk. 9. példa 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsavetilészter előállítása (2A—II lépés) 3,09 g 2-klór-9-hidroxi-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilészter, 20 ml foszforoxiklorid és 0,2 g foszforpentaklorid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 óra hosszat hevítjük. A reakcióelegyet az 5. példában leírtak szerint kezeljük és megkapjuk a 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8 -karbonsav-etilésztert. 10. példa 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilészter előállítása (2 B lépés) 5,5 g 2-klór-6-[(2',2'-bisz-etoxikarbonil-etenil)-amino]-benzotiazol és 150 ml foszforoxiklorid keverékét viszszafolyató hűtő alkalmazásával 12 óra hosszat hevítjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson kis térfogatra koncentráljuk. A maradékot jeges vízbe öntjük, vizes nátriumkarbonát-oldattal semlegesítjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Ezt a nyers terméket etilacetátból átkristályosítjuk és 4,0 g 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilésztert kapunk, amely világossárga por. 1. példa 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilészter előállítása (2 B lépés) 3,55 g 2-klór-6-[(2',2'-bisz-etoxikarbonil-etenil)-amino]-benzotiazol, 50 ml foszforoxiklorid és 100 ml toluol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 óra hosszat hevítjük. A kapott elegyet a 10. példában leírtak szerint kezeljük, ily módon 2,45 g 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8--karbonsav-etilésztert kapunk. Hozam: 75%. 12. példa 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilészter előállítása (2 B lépés) 3,55 g 2-klór-6-[(2',2'-bisz-etoxikarbonil-etenil)-amino]-benzotiazol, 1,38 g foszfortriklorid és 50 ml foszforoxiklorid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 10 óra hosszat hevítjük. A reakciókeveréket a 10. példában leírt módon kezeljük, ekkor 2,32 g 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilésztert kapunk. Hozam: 71%. 13. példa 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilészter előállítása (2 B lépés) 3,55 g 2-klór-6-[(2',2'-bisz-etoxikarbonil-etenil)-amino]-benzotiazol, 2,10 g foszforpentaklorid és 50 ml foszforoxiklorid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 10 óra hosszat hevítjük. A kapott elegyet a 10. példában leírt módon kezeljük és 2,52 g 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilésztert kapunk. Hozam: 77%. 14. példa 2,9-diklór-tiazolo[5,4-f]kinolin-8-karbonsav-etilészter előállítása (2 B lépés) 3,36 g 2-hidroxi-6-[(2',2'-bisz-etoxikarbonil-etenil)-aminoj-benzotiazol és 100 ml foszforoxiklorid keverékét 12 óra hosszat hevítjük, visszafolyató hűtő alkalmazásával. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
