171827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén-butadién- 1,3- kopolimerek nagytermelékenységű előállítására
7 171827 8 A keletkezett polimert szűrjük, a szűrőn metil alkohollal mossuk (2 liternyi mennyiséggel). Szárítószekrényben szárítjuk vákuum alatt 50 C°-on. A G 115 jelű szárított terméket infravörös vizsgálatnak vetjük alá, amely révén megállapíthatjuk, hogy az 1,6 mól% 1,4-transz-butadién egységet tartalmaz. Az MFI216 = 1,3 g/10' és az MFI 216 =51,1 g/10' (a nyírásérzékenység 39). A kapott kopolimert, 100 gramm kopolimerre számítva, az alábbi vegyületekkel keverjük össze: cinkoxid 5,0 g sztearinsav 1,0 g 2,2'-metilén-bisz(4-metil-terc-butil-fenol)A.O.2246 1.0 g N-oxi-dietil-benzotiazol-2-szulfénamid (N OBS special) 1,5 g Dibenzotiazil-diszulfid (Sulkacit DM) 0,5 g Kén 3,0 g Az elegyet ezután 30 percig kezeltük nyomás alatt 180 C°-on. A kapott termék géltartalma 65% és ütőszilárdsága 56 kg/cm2 (összehasonlításul: a kopolimer ütőszilárdsága 9,4 kg/cm2 ). 2. példa Az 1. példában ismertetett készülékben, az ott leírt körülmények között és az ott megadott reaktánsokkal végezzük a reakciót, de a vanádium-triacetil-acetonát mennyiségét 17,5 mg-ra csökkentjük. A polimerizációt 30 percig végezzük, és 91 g polimert állítunk elő (36,4 grammot) 1 g fém vanádiumra számolva. A polimer jellemzői: a butadién egység tartalom (mól százalékban) 1,5 MFI MFL 2,16 21,6 1,7 g/10' 59,2 g/10' (nyírásérzékenység = 34,5). A terméket az 1. példában leírt módon térhálósítottuk. Az így kapott anyag géltartalma 63%. 3. példa Az 1. példában ismertetett autoklávot használjuk, ebbe tápláljuk be az alábbi összetételű oldatot: vízmentes toluol 1800 ml A1(C2 H 5 ) 2 C1 1,35 ml A1(C2 H 5 )C1 2 0,15 g butadién 40,0 g Az autokláv belső hőmérsékletét 60 C°-ra állítjuk be, majd etilént táplálunk be 16 kg/cm2 nyomás eléréséig. Ezután addig vezetünk be hidrogént, míg elérjük a 20 kg/cm2 össznyomást. adagoljuk a 35 mg a 0,86 ml SOCl2 -t Ezután 30 percen keresztül vanádium-triacetil-acetonátot és 200 ml toluolban oldva. A pohmerizáció folyamán az elfogyott etilént állán dóan pótoljuk. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 A kísérleti idő 40 perc. Az így nyert polimer mennyisége 78 g. Infravörös analízissel megállapítottuk, hogy az 1,4--transz-butadién egységek mennyisége 15%. MFI216 = 1,1 g/10' és MFI 216 =40,5 g/10' (nyírásérzékenység 37,1). 4. példa A kísérletet 1 literes, mechanikus keverővel és elektromos hőszabályzással ellátott autoklávban végezzük, mely betápláló csőcsonkkal rendelkezik. Ezen keresztül adagoljuk az autoklávba a következő összetételű oldatot: vízmentes toluol 500 cm3 H2 0 22 mg butadién 12 g Az elegy hőmérsékletét 60 C°-ra állítjuk be, majd ezután adagoljuk be az 50 ml vízmentes toluolban oldott 0,45mlAl(Cl2 H 5 ) 2 Cl-t. Ezután 25 percen keresztül tápláljuk be az 50 ml vízmentes toluolban oldott 10,5 mg vanádium-triacetilacetonátot és 0,28 ml hexaklór-ciklopentadiént egy adagoló szivattyú segítségével. A kísérleti idő 100 perc, mialatt az elfogyott etilént állandóan pótoljuk. A polimert az 1. példában leírt módon nyerjük ki. Mennyisége: 19,5 g és az alábbi jellemzőkkel rendelkezik: butadién egység% 1,70 (mól) MFI2jl6 1,23 g/10' MFI21;6 51,10 g/10' (nyírásérzékenység =41,6) A kopolimert kén és gyorsítók segítségével térhálósítjuk. (Az 1. példában megadott szerekkel és körülmények között.) 5. példa A 4. példában ismertetett autoklávba a következő összetételű elegyet reagáltatunk: vízmentes toluol 500 ml butadién A1(C2 H 5 ) 2 C1 A1(C2 H 5 )C1 2 etilén mennyiség 12 g 0,4 ml 0,04 ml 16 kg/cm2 nyomásnak megfelelő 60 C°-on hidrogén mennyiség 4 kg/cm2 nyomásnak megfelelő 60 C°-on Az össznyomást 20 kg/cm2 -en tartjuk 60 C°-on. Ekkor dugattyús szivattyú segítségével betáplálunk 50 ml toluolban oldott 0,28 ml hexaklór-ciklopentadiént, majd 25 perc alatt — vanadil-diacetil-acetonát toluolos oldatát (8 mg 50 ml toluolban). A kísérletet a vanadil vegyület adagolása után 60 perccel megszakítjuk. G 17 jelű polimert kapunk, amelynek jellemzői: butadién egység (mól%) 2,28 MFI2> i 6 MFI21i6 (nyírásérzékenység = 50) 0,04 g/10' 2,00 g/10' 4
