171826. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén katalitikus polimerizálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. VI. 30. Elsőbbsége: Olaszország 1974. VII. 1. (24 660 A/74) Közzététel napja: 1977. X. 28. Megjelent: 1978. XI. 30. (SA—2811) 171826 Nemzetközi osztályozás: C 08 F 4/00 C 08 F 10/02 Feltalálók: dr. CORBELLINI Margherita vegyészmérnök, Milánó, dr. BALDUCCI Agostino vegyészmérnök, San Donato Milanese, Olaszország Tulajdonos: Snamprogetti S. p. A. Milánó, Olaszország Eljárás etilén katalitikus polimerizálására i A találmány tárgya eljárás etilén polimerizálására titán-halogenideket és AI^NR^HÍYJ 5 általános képletű poliimin típusú alumíniumvegyületet — mely képletben R jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport, H jelentése hidrid-hidrogénatom, Y jelentése halogénatom, 10 h jelentése 5 és 10 közötti szám, k jelentése 4 és 9 közötti szám, i jelentése 8n—13n, j jelentése megegyezik n jelentésével, mely utóbbi 0,8 és 1,5 közötti szám — 15 tartalmazó katalizátorrendszer alkalmazásával. A találmány szerinti eljárással a polietilént, a titánhoz viszonyítva, magas kitermeléssel kapjuk meg anélkül, hogy a polimert a visszamaradó katalizátortól szükséges lenne kimosni. 20 Poliiminoalán típusú vegyületek ismeretesek már a nevünkre engedélyezett 1131 258 és 1 131 259 sz. brit szabadalmi leírásokból. Ezek a vegyületek E. Wiberg és A. May, Z. Naturforsch, 10b (1955) 232. irodalmi helyen leírt módszer alapján szintetizálhatok. 25 A találmány szerinti eljárásban alkalmazott új katalizátor-rendszer olyan primer előállítását teszi lehetővé, amelynek igen alacsony Ti-tartalma (15 ppm) van, így az egyébként szükséges mosási lépés elhagyható. Továbbá az Al/Ti mólarány (150—400) lényegesen ala- 30 csonyabb, mint hivatkozott korábbi megoldásaink esetében, ami meglepően magas polimerhozamhoz vezet (pl.: 54 kg polimer/1 g Ti). Mindezek az előnyös hatások a találmány szerinti eljárásban alkalmazott poliiminoalán katalizátor-komponensnek tulajdoníthatók. Ismert, hogy az etilén titán-trikloridot és A1R3 típusú alumíniumvegyületeket tartalmazó katalizátor-rendszerrel való polimerizálása igen magas kitermelés-csökkenéssel jár, ha a reakciót hidrogén-hatású molekulasúlyszabályozójelenlétében folytatjuk le. Ismert az is, hogy ezt a hátrányt megfelelő anyagokra felvitt katalizátor-rendszer alkalmazásával igyekeztek kiküszöbölni, ez azonban egy előkezelést igényel, mely gyakran csak körülményes és költséges módszerekkel oldható meg. Azt találtuk, hogy ha az előbb említett katalizátorrendszert alkalmazzuk, akkor az etilén polimerizációja lefolytatható hidrogént leadó molekulasúly-szabályozó jelenlétében is, katalizátorhordozó nélkül. Az előbb említett alumíniumvegyületet a következőkben mint „PIAPE"-t jelöljük, mely ugyanezen bejelentő pótbejelentésének tárgyát is képezi, és ugyanebben a bejelentésben leírt eljárások szerint állítható elő. A katalizátort az jellemzi, mint ahogy ez a képletből tisztán látható, hogy az N/Al atomarány I-nél alacsonyabb, és a H act + Y/Al atomarány I-nél nagyobb, melyben a „H act" kifejezés aktív hidrogént, vagyis az alumíniumhoz közvetlenül kapcsolódó hidrid-hidrogént jelent, mely ismert analitikai módszerekkel meghatározható. 171826 1
