171738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalin-1,4-dioxid-azometin származékok előállítására

171738 6 1. példa 21,2 g (0,2 mól) benzaldehid 2 ml cc. sósavat tartalmazó 200 ml vizes oldatához 18,0 g (0,2 mól) metilkarbazát 50 ml vizes oldatát csepegtetjük szobahőmérsékleten. Kb. 10 perc alatt fehér szuszpenzió alakul ki. A szuszpenzióhoz 10 perc múlva 38,0 g (0,2 mól) 2-formil-kinoxalin-1,4-dioxid 400 ml forró vizes oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelegyet 20 percig 95—100C°os vízfürdőn tartjuk. A kiváló sárga kristályokat forrón szűrjük, majd kevés etanollal mossuk. 45,0 g (85,8%) 2-metoxi karbonil-hidrozono-metilén-kinoxalin-1,4-dioxidot kapunk. Olvadáspontja: 258—259 C° (bomlik). 2. példa 4,8 g (0,05 mól) furfurolból 4,5 g (0,05 mól) metilkarbazáttal ecetsavas etanolban képezett azometin-származékot (op.: 129—130 C°) 30 ml etanolban oldunk, majd 11,8 g (0,05 mól) 2-formil-kinoxalin-1,4-dioxid-dimetilacetál 4 ml cc. sósavat tartalmazó 100 ml vizes oldatát öntjük hozzá. A gyorsan kiváló sárga 2-metoxikarbonil-hidrozono-metilén-kinoxalin-1,4-dioxidot szűrjük. Súlya: 5,3 g (65%). Op.: 257—258 C° (bomlik). 3. példa 9,9 g (0,11 mól) dimetilkarbonát 25 ml metanolos oldatához 5,7 g (0,11 mól) 98%-os hidrazinhidrátot csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 óra alatt szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a metanolt és a nem reagált hidrazin nyomait ledesztilláljuk. A maradékot 12,2 g (0,1 mól) szalicilaldehid 30 ml etanolos oldattal elegyítjük és 0,5 ml ecetsav jelenlétében mintegy fél órán át keverve képezzük a 169—171 C°-os olvadáspontú azometin-származékot. Ezt 23,6 g (0,1 mól) 2-formil-kinoxalin-dimetilacetál-l,4-dioxiddal sósavval megsavanyított vízben keverjük mintegy egy órán keresztül. A kapott sárga 2-metoxikarbonil-hidrozono-metilén-kinoxolin-l,4-dioxidot szűrjük, mossuk. Termelés 16,8 g (73,8%). Op.: 260—261 C° (bomlik). 4. példa 4,3 g (0,05 mól) dietilketonból és 4,5 g (0,05 mól) metilkarbazátból savas etanolban képezett azometin-származékot (op.: 53—54 C°) az 5. példában leírt módon 2-formil-kinoxalin-l,4-dioxid-dimetilacetáttal reagáltatva 66%-os termeléssel kapjuk a 2-metoxikarbomil-hidrozono-metilén-kinoxalin-l,4-dioxidot. Op.: 260 C° (bomlik). 5. példa A 3. példában leírt módon 10,8 g (0,1 mól) piridin-2--aldehiddel képezett azometin-származékot a továbbiakban is a 3. példa szerint eljárva reagáltatunk 2-formil-kinolin-l,4-dioxid-dimetilacetáttal. Ily módon eljárva 80%-os termeléssel kapjuk a 2-metoxikarbonil-hidrozono-metilén-kinoxalin-l,4-dioxidot. Op.: 257—259 C° (bomlik). 6. példa A 3. példában leírt módon 8,6 g (0,1 mól) imidazolidon-(2)-vel képezett azometin-származékot reagáltatunk tovább 23,6 g (0,1 mól) 2-formil-kinoxalin-1,4--dioxid-dimetilacetáttal. Ily módon 93%-os termeléssel nyerjük a kívánt 2-metoxikarbonil-hidrozono-metilén-kinoxalin-1,4-dioxidot. Op.: 260—261 C° (bomlik). 7. példa 10,1 g (0,1 mól) acetaldehid-szemikarbazont 70 ml etanolban oldunk és 23,6 g (0,1 mól) 2-formil-kinoxalin-dimetilacetál-l,4-dioxid 250 ml 1%-os sósavas vizes meleg oldatát csepegtetjük hozzá. 1 órán át történő forralás után a sárga csapadékot forrón szűrve, majd alkohollal mosva, 22 g (80%) 2-szemikarbazono-metilén-kinoxalin-l,4-dioxidot kapunk. Op.: 288—290 C°. 8. példa 5,9 g (0,1 mól) acetaldehid-oximból és 23,6 g (0,1 mól) 2-formil-kinoxalin-dimetilacetál-l,4-dioxidból a 7. példában leírtak szerint eljárva 91%-os termeléssel keletkezik a 2-hidroxi-imino-metilén-kinoxalin-l,4-dioxid. Op.: 248—249 C°. 9. példa 13.1 g (0,1 mól) glioxilsavszemikarbazonból kiindulva és a 7. példa szerint eljárva 94%-os termeléssel 2-szemikarbazono-metilén-kinoxalin-l,4-dioxidot kapunk. Op.: 289—291 C°. 10. példa 16.2 g (0,1 mól) benzaldehid-aminoguanidonból kiindulva, s a továbbiakban a 7. példa szerinti módon eljárva 90%-os termeléssel keletkezik a 2-guanidino-imino-metilén-kinoxalin-1,4-dioxid. Op.:286C°. 11. példa 18,8 g (0,1 mól) ciklohexanon-fenilhidrazonból kiindulva, a 7. példa leírása szerint eljárva 82%-os termeléssel keletkezik a 2-fenilhidrazono-metilén-kinoxalin- 1,4-dioxid. Op.:247C°. 12. példa 10,6 g (0,1 mól) benzaldehid 8 ml cc. sósavat tartalmazó 200 ml vizes oldatához 22,6 (0,1 mól) trimetoxi-benzoesavhidrazidot adunk. 15 percig szobahőmérsék-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3