171726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-3-amino-propán-2-ol származékok előállítására
17 171726 18 6. példa 54,0 g (LIV) képletű l-[p-(4-metoxi-butoxi)-fenoxi]-3-amino-propán-2-ol, 37,3 g (LV) képletű 6-metil-nikotinoil-aceton, 400 ml etanol és 0,1 ml hangyasav 5 elegyét 1 óra hosszat melegítjük 50 °C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 20 óra hoszszat keverjük. A levált terméket leszívatással elkülönítjük; ily módon 61,3 g (LVI) képletű l-[2-(6-metil-nikotinoil)-l-metil-vinil-amino]-3-[p-(4-metoxi-butoxi)-fen- 10 oxi]-propän-2-olt kapunk, amely 143—145 °C-on olvad. A szűrlet bepárlása útján még további 15,0 g ugyanilyen terméket kapunk; összhozam: 89%. 19,0 g fenti terméket 200 ml vízmentes etanolban oldunk 70 °C hőmérsékleten. Az oldathoz részletekben 15 hozzáadunk 6,0 g nátrium-bór-hidridet, majd az elegyet további 7 óra hosszat melegítjük 70 °C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot víz és diklór-etilén kétfázisú elegyében oldjuk, a szerves oldószeres fázist vízzel és 20 annyi híg vizes kénsavoldattal keverjük, hogy a vizes oldat pH-értéke 6,5 legyen. Ezután a vizes oldat pH-értékét 8-ra állítjuk; az ennek hatására olajszerű alakban kivált bázist diklór-etilénnel extraháljuk és a szokásos módon elkülönítjük. így viszkózus olaj alakjában kapjuk a (LVII) képletű l-[p-(4-metoxi-butoxi)-fenoxi]-3-[l-(2--metil-piridil-5-)-l-hidroxibutil-3-amino]-propán-2-olt; hozam: 10,3 g. E vegyület 1/2 mól naftalin-l,5-diszulfonsavval képezett semleges naftalin-l,5-diszulfonátja 145—150 °C-on bomlás közben olvadó fehér higroszkópos kristályokat képez. Elemzési adatok: a C24H36 N 2 0 5 képlet alapján: számított értékek: C = 66,6%, H = 8,4%, N = 6,5%, 0 = 18,5%; talált értékek: C = 66,4%, H = 8,4%, N = 6,3%, 0 = 18,8%. Az 1—6. példában leírt eljárással, a megfelelően helyettesített kiindulási anyagok egyenértékű mennyiségeinek felhasználásával állítjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt A és X helyettesítőket tartalmazó további hasonló (I) általános képletű vegyületeket is: A X C6 H n —NH— CO-NH— l-metil-3-hidroxi-3-(piridil-3)-propilolaj C2H 5 O—CH2— 1 -metil-2-nikotinoil-vinil op.: 64 °C C2H5O—CH2— l-metil-3-hidroxi-3-(piridil-3)-propilolaj C2 H 5 —NH—CO-NH— 1 -metil-2-nikotinoil- vinilop.: 143 °C C2 H 5 —NH— CO-NH— l-metil-3-hidroxi-3-(piridil-3)-propilop.: 50°C(boml.) C2H 5O CH2 3-hidroxi-3-(fenil-2)-propilolaj CH3O—CH2 — 3-hidroxi-3-(furil-2)-propilolaj CH3 0—(CH 2 ) 4 —C >— l-metil-2-(2,4-dimetil-pirimidil-5-karbonil)-vinil-op.: 79—81 °C CH3O—(CH2 ) 4 —C >— l-metil-3-hidroxi-3-(2,4-dimetil-pirimidil-5)-propilolaj C6 H n —NH—CO-NH— l-metil-2-(2,4-dimetil-pirimidil-5-karbonil)-vinil-op.: 179—180 °C C6 H n —NH— CO-NH— l-metil-3-hidroxi-3-(2,4-dimetil-pirimidil-5)-propil-olaj; a 1/2 mól L-( + )-borkősavval képezett só op.-ja 113—118°C(boml.) O2.H.5O—O.H-2— l-metil-2-(6-metil-nikotinoil)-vinil-op.: 133—134 °C C2H5O—CH-2— l-metil-3-hidroxi-(6-metil-pirimidil-3)-propilolaj C2 H 5 —NH—CO-NH— l-metil-2-(2,4-dimetil-pirimidil-5-karbonil)-vinil-op.: 155—157 °C C2 H 5 —NH— CO-NH— l-metil-3-hidroxi-3-(2,4-dimetil-pirimidil-5)-propilolaj O2W5O—~C^ri2— l-metil-2-(2,4-dimetil-pirimidil-5-karbonil)-vinil-op.: 105—106 °C C2H5O—CH2— l-metil-3-hidroxi-3-(2,4-dimetil-pirimidil-5)-propil-olaj; a 1/2 mól L-( + )-borkősavval képezett só op.-ja 69—70 °C, higroszkópos C6 H n —NH—CO-NH— l-metil-2-(6-metil-nikotinoil)-vinil-op.: 188—189 °C C6 H n —NH—CO-NH— l-metil-3-hidroxi-(6-metil-pirimidil-3)-propil op.: 102—105 °C HO—C2 H 4 —O— l-metil-2-(l,5-dimetil-pirazolil-4-karbonil)-vinil-op.: 151—152 °C HO—C 2H 5 —O— l-metil-3-hidroxi-(l,5-dimetil-pirazolil-4)-propilolaj C2 H 5 —NH—CO-NH— l-metil-2-(6-metil-nikotinoil)-vinil-op.: 157—159 °C C2 H 5 —NH—CO-NH— l-metil-3-hidroxi-(6-metil-piridil-3)-propilolaj HO—C2 H 4 —O— 1 -metil-2-(6-metil-nikotinoil)-vinilop.: 147—148 °C HO—C 2H 4 —O— l-metil-3-hidroxi-(6-metil-piridil-3)-propilolaj C6 H U —NH—CO-NH— l-metil-2-(2,4,6-trimetil-pirimidil-5-karbonil)-vinil-op.: 177—178 °C C6 H n —NH— CO-NH— l-metil-3-hidroxi-3-(2,4,6-trimetil-pirimidil-5)-propilolaj CH2 — CH—CH2-" -NH— —CO—NH— l-metil-2-(2,4-dimetil-pirimidil-5-karbonil)-vinil-op.: 161—163 °C CH2 — CH—CH2"~ -NH— —CO—NH— l-metil-3-hidroxi-3-(2,4-dimetil-pirimidil-5)-propilolaj 9
