171682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa,béta-telítetlen ketoszteroidok elektrokémiai redukciójára
5 171682 6 5. példa 0,10 g androszta-l,4-dién-3,17-diont 100 ml metil-aminban, 2 g lítium-kloriddal, két platinaelektród között, 1 A/cm2 áramsűrűségnél 2 órán át elektrolizálunk. Feldolgozás és átkristályosítás után 0,04 g 174,5— 175,5 °C olvadáspontú 5a-androsztan-17ß-ol-3-ont kapunk. 6. példa 10 ml tetrahidrofuránban oldott 0,50 g androszt-4-én-3,17-diont 100 ml metil-aminban, 0,5 g lítium-kloriddal, platinakatód és volfrám-karbid-anód között, 0,5 A/cm2 áramsűrűségnél 1 óráig elektrolizálunk. Feldolgozás és átkristályosítás után 0,38 g 172,5—173,5 °C olvadáspontú 5a-androsztan-17ß-ol-3-ont kapunk. 7. példa 20 ml dimetil-formamidban oldott 0,50 g la-metil-androszt-4-én-3,17-diont 100 ml folyékony ammóniában, 0,5 g nátrium-perkloráttal, két grafitelektród között, 0,5 A/cm2 áramsűrűségnél 1 óráig elektrolizálunk. Feldolgozás és átkristályosítás után 0,35 g 205—208 °C olvadáspontú la-metil-5a-androsztan-17ß-ol-3-ont kapunk. 8. példa 0,50 g la-metil-tesztoszteront 100 ml folyékony ammóniában, 1 g nátrium-etilát jelenlétében, alumíniumkatód és grafitanód között, 0,5 A/cm2 áramsűrűségnél 15 percig elektrolizálunk. Feldolgozás és átkristályosítás után 0,35 g 201,5—203 °C olvadáspontú la-metil-5a-androsztan-17ß-ol-3-ont kapunk. 9. példa 0,50 g pregna-4,16-dién-3,20-diont 100 ml folyékony ammóniában 0,5 g lítium-kloriddal, aranykatód és grafitanód között, 1 A/cm2 áramsűrűségnél 1,5 óráig elektrolizálunk. Feldolgozás és átkristályosítás után 0,42 g 182—183 °C olvadáspontú pregnán-20-ol-3-ont kapunk. 10. példa 0,50 g tesztoszteront 100 ml folyékony ammóniában, 1 g nátrium-kloriddal, alumíniumkatód és grafitanód között, 1 A/cm2 áramsűrűségnél 2,5 óráig elektrolizálunk. Feldolgozás és átkristályosítás után 0,38 g 164 °C olvadáspontú 5a-androsztan-3ß,17ß-diolt kapunk. 11. példa 20 ml tetrahidrofuránban oldott 0,5 g 5a-androszt-l-en-17ß-ol-3-ont 150 ml folyékony ammóniában, nátrium-klorid kísérősóval, aranykatód és üvegszerű szénből álló anód között, 0,2 A/cm2 áramsűrűségnél 15 percig osztott cellában elektrolizálunk. A katolit feldolgozása és a nyerstermék átkristályosítása után 0,38 g 173^—175 °C olvadáspontú 5a-aridrosztan47ß-ol-3-ont 5 kapunk. 12. példa 10] 30 ml tetrahidrofuránban oldott 0,5 g 3-metoxi-l,3,5(10),8-ösztratetraen-17ß-ol-ll-ont 150 ml folyékony ammóniában, nátrium-klorid kísérősóval, két üvegszerű szénelektród között, 0,05 A/cm2 áramsűrűségnél, osztott cellában 20 percig elektrolizálunk. A ka-15 tolit feldolgozása és a nyerstermék átkristályosítása után 0,35 g 179—181 °C olvadáspontú 3-metoxi-l,3,5(10)-ösztratrien-17ß-ol-ll-ont kapunk. 13. példa 40 ml tetrahidrofuránban oldott 0,5 g A8 -22a,5a-spiroszten-3ß-ol-ll-ont folyékony ammóniában, lí-25 tium-klorid kísérősóval, két platinaelektród között, 0,1 A/cm2 áramsűrűségnél, osztott cellában 15 percig elektrolizálunk. A katolit feldolgozása és a nyerstermék átkristályosítása után 0,3 g 221—225 °C olvadáspontú 22a,5a-spirosztan-3ß-ol-l 1-ont kapunk. Szabadalmi igénypont 35 1. Eljárás I általános képletű 3-oxo-szteroidok elektrokémiai redukcióval történő előállítására, ahol St egy szteroidmolekula tetszőlegesen szubsztituált D-gyűrűjét jelenti és R hidrogénatom vagy metilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy megfelelő a, ß-telitetlen ketosztero-40 időt — mely adott esetben a 17- és 20-helyzetben is tartalmazhat oxocsoportot, egy NR^R^R^X általános képletű kvaterner ammóniumsó — ahol Rj, R2, R3 és R4 rövidszénláncú alkil-, fenil-, tolil- vagy benzil-csoportot és X a töltéskiegyenlítéshez szükséges aniont 45 jelent — vagy egy X aniont tartalmazó alkálifém- vagy alkáliföldfémsó jelenlétében — ahol X halogenid-, tet-Vrafluoro-borát-, szulfát-, perklorát-, alkoholát- vagy fenil-, tolil- vagy rövidszénláncú alkil-szulfonát-iont jelent —, nem-vizes, nitrogéntartalmú oldószerben, 50 adott esetben oldódást elősegítő anyag hozzáadása mellett legfeljebb 2 órán át elektrolizálunk. (Elsőbbsége: 1974. január 16.) 2. Eljárás II általános képletű 3,11-dioxo- vagy 11-55 -oxo-szteroidok elektrokémiai redukcióval történő előállítására, ahol St egy szteroidmolekula tetszőlegesen szubsztituált D-gyűrűjét jelenti, R hidrogénatom vagy metilcsoport és R' oxigénatom vagy egy hidrogénatom és egy hidroxicsoport, azzal jellemezve, hogy egy meg-60 felelő a,ß-telitetlen ketoszteroidot — mely adott esetben a 17- és 20-helyzetben is tartalmazhat oxo csoportot, egy NRjR2R 3 R4X általános képletű kvaterner ammóniumsó — ahol Rt , R2, R3 és R 4 rövidszénláncú alkil-, fenil-, tolil- vagy benzilcsoportot és X a töltéskiegyen-65. ütéshez, szükséges, aniont.jelent — vagy egy X aniont ;3
