171670. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oktén-nitril-vegyületek előállítására
3 171670 4 230 °C-on melegítünk 1,5 g bázikus alumínium-oxid jelenlétében. Lehűlés után a reakcióelegyet etil-éterrel mossuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. Kellemes illatú folyadékot kapunk, amely kromatografálás (20% LAC 728 oszlop chromosorb P-n) után két főkomponensből áll, tömegspektroszkópiával meghatározva mindkettőjük molekulasúlya 149. A fenti elegy NMR-spektruma nem mutat —CH2—CN típusú protonra jellemző csúcsot, jelezve, hogy a termékben csak alfa, beta-telítetlen nitril van jelen. Az IR-spektrum szerint konjugált nitrilről van szó, mivel a CN-sáv 2,216 cm_1 nél jelentkezik. így arra lehet következtetni, hogy gyakorlatilag mennyiségi kitermeléssel a 3,7-dimetil-2,6-oktadién-nitril cisz- és transz-izomerje képződik. 10 15 ségével azonosítjuk. A főbb spektroszkópiai jellemzők: NMR (CC14 oldószer, HMDS belső standard): Proton-típus a képletű csoport —CH2 —CN b képletű csoport Rezonancia-csúcs (ppm) 5,0 (m) 2,9 (q) 1,5 (s) 1,6—2,0 (m) c képletű csoport 1.6(d) CH3 —COO— 2,0 (s). Az IR-spektrum a következő funkciós csoportok jelenlétét mutatja: IR maximum C = O 1737 cm-1 CN 2248 cm-1. 2. példa Szabadalmi igénypontok E példa a 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-oktén-nitril acetilezési reakcióját ismerteti. 20 Csepegtető tölcsérrel és kondenzátorral felszerelt, termosztát-fürdőbe merülő 100 ml-es lombikba bemérünk 8,45 g (0,05 M) hidroxi-nitrilt, majd hozzáadunk 6,66 g (0,055 M) N,N-dimetil-anilint és a hőmérsékletet körülbelül 75 °C-ig emeljük. 25 A csepegtető tölcsérből körülbelül 2 óra alatt 3,93 g (0,05 M) acetil-kloridot adagolunk. A hozzáadást kis részletekben végezzük, hogy a hőmérséklet körülbelül 75 °C maradjon. A hozzáadás befejezése után az elegyet még 2 óráig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakció- 30 elegyet lehűlni hagyjuk és hozzáadunk körülbelül 20 ml vizet, majd 20 ml dietil-étert. Az éteres réteget elválasztjuk és kétszer 10%-os kénsavoldattal, majd telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, végül vízzel extraháljuk, amíg semleges lesz. Az éteroldatot éjszakán át víz- 35 mentes nátriumszulfát felett szárítjuk. Az éter elpárologtatása után 10 g elegyet kapunk, mely körülbelül 95% acetil-származékból és 5% 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-oktén-nitrilből áll. A reakcióelegyet alkalmas frakcionálással tisztíthatjuk. (A termék 108,5 °C-on desztillál át 40 2 Hgmm nyomáson.) A terméket NMR-, IR- és tömegspektroszkópia segít-1. Eljárás az I általános képletű oktén-nitril-vegyületek előállítására, ahol Y jelentése —O—CO—CH3-csoport, n jelentése zérus vagy egy, és R —CH2 —CN-csoportot jelent, ha n = 1, és =CH— —CN-csoportot jelent, ha n = 0, azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános vegyületek előállítására, ahol n = 0 és R = = CH—CN-csoport, 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-oktén-nitrilt bázikus alumínium-oxid katalitikus mennyiségének jelenlétében legalább 90 percig 210— 230 °C-on melegítünk, majd a végterméket ismert módon kinyerjük, vagy b) olyan I általános képletű vegyület előállítására, ahol n = l, R=—CH2—CN-csoport, 3,7-dimetil-3--hidroxi-6-oktén-nitrilhez szerves amin-bázis jelenlétében legalább 2 órás időtartam alatt 60—85 °C-on fokozatosan acetil-kloridot adagolunk, a reakcióelegyet legalább további 2 óra hosszat ezen a hőmérsékleten állni hagyjuk, majd lehűtjük és a végterméket ismert módon kinyerjük. 2. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves amin-bázisként N,N-dimetil-anilint használunk. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 78.6115.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 2
